双氧水催化氧化-萃取法戊烷超深度脱硫技术

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1、双氧水催化氧化-萃取法戊烷超深度脱硫技术蒋博龙,常凯,李海燕,宋华作者简介:蒋博龙(1988-),男,本科生。宋华,联系人,教授,博导,电话:0459-6503167,E-mail:songhua@dqpi.edu.cn基金项目:国家大学生创新性实验计划课题资助(81022007)(大庆石油学院化学化工学院 大庆 163318)摘要以双氧水为氧化剂,采用蒸馏水做溶剂,研究了催化氧化-萃取法生产超低硫戊烷技术,考察了催化剂、助催化剂以及氧化条件对脱硫效果的影响。在戊烷10mL,双氧水0.5mL,催化剂钨酸0.009g,助催化剂甲醇0.8mL,温度50℃,时间100min

2、;反应混合物采用蒸馏水萃取,萃取温度15℃,萃取时间为15min,剂油比为2:1的条件下,戊烷中的硫含量由24.4mg/L降至0.5mg/L,脱硫率可达98.0%。关键词双氧水氧化萃取水戊烷超深度脱硫Ultra-deepdesulfurizationofpentanewithhydrogenperoxidebycatalyticoxidation-extractionprocessJiangBo-long,ChangKai,LiHai-yan,SongHua(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,DaqingPetroleu

3、mInstitute,Daqing163318)AbstractAmethodofproducingultra-lowsulfurpentanebyacatalyticoxidation-extractionprocessisstudied,whichusinghydrogenperoxideasoxidantanddistilledwaterassolvent.Theeffectsofcatalyst,cocatalystandoxidationconditionsondesulphurizationarestudied.Atthereactioncondition

4、sof10mLofpentanerawmaterial,0.5mLhydrogenperoxide,0.009gtungsticacidcatalyst,0.8mLcocatalystmethanol,temperatureis50℃,reactiontime100min,anddistilledwaterisusedasextractantforreactionmixture,extractiontemperatureis15℃,extractiontime15min,andsolvent/oilratio2:1,thesulfurcontentofpentanei

5、sreducedfrom24.4mg/Lto0.5mg/L,anddesulphurizationratereachesupto98.0%.Keywordshydrogenperoxide,oxidation,extraction,water,pentane,ultra-deepdesulphurization聚氨酯(PU)泡沫的发泡剂氟里昂(CFC)对大气臭氧层有很强的破坏作用,研究其替代品已成为必然趋势。戊烷以其臭氧耗减潜能ODP为零,全球变暖潜能接近零(GWP约为零),毒性低,资源丰富,价格低,经济性好等优点,使其成为一类对环境影响很小的氟里昂发泡剂的理想替代物

6、,国内外均在积极开发生产。此外,戊烷可用于生产特种溶剂,将正戊烷和异戊烷按一定比例配比,可做发泡聚苯乙烯泡沫塑料(EPS)的发泡剂。美国UCC公司用异戊烷作线形低密度聚乙烯工艺的载溶剂;齐鲁石化公司采用戊烷馏分作为聚乙烯工艺的溶剂。随着人们的环保意识的增强,环境法规的日趋严格,对戊烷中的硫含量提出了更高的要求,尤其是戊烷替代CFC用于PU和可发性聚苯乙烯(EPS)的发泡剂,要求总硫含量≤5mg/L。因此,研究戊烷深度脱硫技术,对打开其用于PU泡沫和EPS发泡剂的市场以及其它油品的深度脱硫,以满足日益严格的环保要求具有重要意义[1]。氧化法是将有机硫化物转化为极性较强的

7、物质,再用萃取、吸附等方法脱除硫的技术,具有投资少、反应条件温和等优点,是适合于深度脱硫的新技术,应用前景广阔[2-5]。但目前采用的氧化脱硫法,常采用有机溶剂萃取法处理氧化产物,存在有机溶剂后处理等问题。本文研究采用绿色氧化剂双氧水为氧化剂,氧化产物采用蒸馏水进行萃取分离方法,研究了戊烷催化氧化-萃取法生产超低硫戊烷技术,考察了催化剂体系以及氧化条件对脱硫效果的影响。1反应机理戊烷中的硫主要以二硫化物和三硫化物和少量噻吩的形式存在,由于这些有机硫化物中C-C键与C-S键极性相似,且都很弱,因此和相应的有机碳氢化合物极性相似。而有机含氧化合物在极性溶

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