2.4 无机化合物结构

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1、材料科学基础第二章材料的结构无机化合物结构东华理工大学化生材学院材料科学与工程系DepartmentofMaterialsScience&Engineering,EastChinaInstituteofTechnology2021年6月18日12.4无机化合物结构晶体的结构:晶体所属的晶系、点群、空间群符号晶体中质点的堆积方式及空间坐标配位数、配位多面体及其连接方式晶胞分子数空隙填充率空间格子构造键力分布从立体和平面几何方面建立晶胞立体图和投影图的关系特定的晶体结构对晶体性能的影响材料组成-结构-性能

2、之间的相互关系2021/6/182MaterialsScience&andEngineering本节介绍以下内容:2.4.1AX型结构2.4.2AX2型结构2.4.3A2X3型结构2.4.4ABO3型结构2.4.5AB2O4型(尖晶石,spinelle)结构2.4.6无机化合物结构与鲍林规则(Pauling’srule)2021/6/183MaterialsScience&andEngineering2.4.1AX型结构AX型结构主要有CsCl,NaCl,ZnS,NiAs等类型的结构,其键性主要是离子

3、键,其中CsCl,NaCl是典型的离子晶体,NaCl晶体是一种透红外材料;ZnS带有一定的共价键成分,是一种半导体材料;NiAs晶体的性质接近于金属。大多数AX型化合物的结构类型符合正负离子半径比与配位数的定量关系,见表2.10。只有少数化合物在r+/r-0.732或r+/r-0.414时仍属于NaCl型结构。如KF,LiF,LiBr,SrO,BaO等。2021/6/184MaterialsScience&andEngineering表2.10AX型化合物的结构类型与r+/r-的关系2021/6/

4、185MaterialsScience&andEngineering1.NaCl型结构NaCl属于立方晶系(见图1-15),晶胞参数的关系是a=b=c,===90o,点群m3m,空间群Fm3m。结构中Cl-离子作面心立方最紧密堆积,Na+填充八面体空隙的100%;两种离子的配位数均为6;配位多面体为钠氯八面体[NaCl6]或氯钠八面体[ClNa6];八面体之间共棱连接(共用两个顶点);一个晶胞中含有4个NaCl“分子”,整个晶胞由Na+离子和Cl-离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶

5、胞长度穿插而成。2021/6/186MaterialsScience&andEngineering图2-15NaCl晶胞图2021/6/187MaterialsScience&andEngineeringNaCl型结构在三维方向上键力分布比较均匀,因此其结构无明显解理(晶体沿某个晶面劈裂的现象称为解理),破碎后其颗粒呈现多面体形状。常见的NaCl型晶体是碱土金属氧化物和过渡金属的二价氧化物,化学式可写为MO,其中M2+为二价金属离子。结构中M2+离子和O2-离子分别占据NaCl中Na+和Cl-离子的位

6、置。这些氧化物有很高的熔点,尤其是MgO(矿物名称方镁石),其熔点高达2800℃左右,是碱性耐火材料镁砖中的主要晶相。2021/6/188MaterialsScience&andEngineering2.CsCl型结构CsCl属于立方晶系,点群m3m,空间群Pm3m,如图2-16所示。结构中正负离子作简单立方堆积,配位数均为8,晶胞分子数为1,键性为离子键。CsCl晶体结构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。2021/6/189MaterialsScie

7、nce&andEngineering图2-16CsCl晶胞图2021/6/1810MaterialsScience&andEngineering3.立方ZnS(闪锌矿,zincblende)型结构闪锌矿属于立方晶系,点群3m,空间群F3m,其结构与金刚石结构相似,如图2.26(a)所示。结构中S2-离子作面心立方堆积,Zn2+离子交错地填充于8个小立方体的体心,即占据四面体空隙的1/2,正负离子的配位数均为4。一个晶胞中有4个ZnS“分子”。整个结构由Zn2+和S2-离子各一套面心立方格子沿体对角线方

8、向位移1/4体对角线长度穿插而成。由于Zn2+离子具有18电子构型,S2-离子又易于变形,因此,Zn-S键带有相当程度的共价键性质。常见闪锌矿型结构有Be,Cd,Hg等的硫化物,硒化物和碲化物以及CuCl及-SiC等。2021/6/1811MaterialsScience&andEngineering图2.26闪锌矿结构(a)晶胞结构(c)[ZnS4]分布及连接(b)(001)面上的投影2021/6/1812MaterialsScience&andEn

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