有机化学专业优秀论文 l-proline催化不对称直接aldol反应

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1、【精品】毕业论文优秀毕业论文本科论文专业学术论文参考文献资料有机化学专业优秀论文L-proline催化不对称直接Aldol反应关键词：α-酮酰胺脂肪甲基酮手性合成动力学拆分摘要：在复杂的天然产物合成和生物合成中，醛醇缩合反应是一种基本的键形成反应，同时能满足不对称有机合成方法学的最严格要求的一类化学转化。List和BarbasⅢ以及他们的合作者开创性发现proline是分子间直接Aldol反应的有效催化剂，而且两种构型的手性proline分子均廉价易得，其作为一种特殊的催化剂引起了广泛的注意。传统上，分子间直接Aldol反应的受体或者亲电试剂主要是醛，最大的原因是醛羰基的活性比酮

2、羰基高。扩大这一反应的应用范围，是一项有意义的、具有挑战性的研究课题。本文研究了活性酮α—酮酰胺、α—酮酯与脂肪甲基酮的不对称直接Aldol反应和Henry反应。L—proline作为催化剂，丙酮和丁酮能够加成到α—酮酰胺或α—酮酯上，得到相应的叔醇产物，产率在21%～99%，对映选择性最高达到81%ee。在温和的条件下，三乙胺催化环状α—酮酯和α—酮酰胺的Henry反应，都以较好的产率得到了含有多种官能团的新化合物β—硝基醇。主要研究内容如下：⑴L—proline催化α—酮酰胺与甲基酮的不对称直接Aldol反应。α—酮酰胺通过弱吸电子基团酰胺基的诱导效应增强羰基碳原子的电正性，

3、从而有利于亲核试剂的进攻，使反应得以进行。合成了11个活性酮底物，用L—proline催化α—酮酰胺与甲基酮的不对称直接Aldol反应，发现：链状芳香α—酮酰胺1a—1e与甲基酮的不对称直接Aldol反应对映选择性不理想。用靛红及其衍生物4a—4e进行反应，反应速度大大加快，产率也很高，对映选择性有所改变，但仍不理想。链状的脂肪α—酮酰胺（6a）作为受体，对映选择性增加到43%ee。分析选择性低的原因可能是底物结构的空间和电子因素的影响。设计并合成不同结构的底物，或使用新型有效催化剂，是提高选择性的两条可能途径。⑵L—proline催化α—酮酯与甲基酮的不对称直接Aldol反应。

4、考虑到酯基的吸电子能力比酰胺基要强，我们推测α—酮酯与甲基酮的不对称直接Aldol反应比α—酮酰胺更容易进行。合成了5个α—酮酯化合物。α—酮酯作为受体，L—proline催化α—酮酯与甲基酮的不对称直接Aldol反应结果比α—酰胺基有所改进。通过实验知道有几个因素对反应的结果有影响。第一，丁酮反应速度比丙酮慢，产率较低但生成的产物ee值有所升高。第二，底物的结构对反应的速度和对映选择性有重要的影响。第三，稠环α—酮酯12a和丙酮的反应速度较慢，并且没有对映选择性，和丁酮不反应。结论：用10mol%of/—proline作为催化剂，丙酮和丁酮能够加成到α—酮酯上，得到相应的叔醇产

5、物，产率在43%～93%，对映选择性最高81%ee。进一步的研究是在α—酮酯结构的基础上，找到活性更高的受体。⑶三乙胺催化α—酮酯和α—酮酰胺的Henry反应。α—酮酯和α—酮酰胺及其衍生物是重要的有机合成和药物合成的中间体。Henry反应的产物β—硝基醇可以进一步转化为各种各样的多官能团化合物。三乙胺催化环状α—酮酯和α—酮酰胺的Henry反应，都以较好的产率得到了含有多种官能团的β—硝基醇。这12个新化合物的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振进行了表征。【精品】毕业论文优秀毕业论文本科论文专业学术论文参考文献资料有机化学专业优秀论文L-proline催化不对称直接Aldol反

6、应关键词：α-酮酰胺脂肪甲基酮手性合成动力学拆分摘要：在复杂的天然产物合成和生物合成中，醛醇缩合反应是一种基本的键形成反应，同时能满足不对称有机合成方法学的最严格要求的一类化学转化。List和BarbasⅢ以及他们的合作者开创性发现proline是分子间直接Aldol反应的有效催化剂，而且两种构型的手性proline分子均廉价易得，其作为一种特殊的催化剂引起了广泛的注意。传统上，分子间直接Aldol反应的受体或者亲电试剂主要是醛，最大的原因是醛羰基的活性比酮羰基高。扩大这一反应的应用范围，是一项有意义的、具有挑战性的研究课题。本文研究了活性酮α—酮酰胺、α—酮酯与脂肪甲基酮的不对

7、称直接Aldol反应和Henry反应。L—proline作为催化剂，丙酮和丁酮能够加成到α—酮酰胺或α—酮酯上，得到相应的叔醇产物，产率在21%～99%，对映选择性最高达到81%ee。在温和的条件下，三乙胺催化环状α—酮酯和α—酮酰胺的Henry反应，都以较好的产率得到了含有多种官能团的新化合物β—硝基醇。主要研究内容如下：⑴L—proline催化α—酮酰胺与甲基酮的不对称直接Aldol反应。α—酮酰胺通过弱吸电子基团酰胺基的诱导效应增强羰基碳原子的电正性，从而有利于亲核试剂的进