分析化学(武大)习题解答

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1、第三章络合滴定法[习题2]在pH=9.26的氨性缓冲液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20,游离C2O42-浓度为0.10,计算Cu2+的。已知Cu(Ⅱ)-C2O42-络合物的,;Cu(Ⅱ)-OH-络合物的。解:在此溶液中能与Cu2+络合的其它配位剂有NH3,C2O42-和OH-,∵,∴当时,[习题3]铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的,,Mg-EBT的,计算在pH=10时的值。解:,,pH=10时,[习题5]已知的~为2.0,5.0,7.0,10.0,的~为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.1的溶液中,滴

2、加氨水至溶液中的游离浓度为0.010,pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种?浓度为多大?若将离子溶液用和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010,则上述溶液中的主要存在形式是什么?浓度又为多少?解:(1)当游离浓度为0.010,pH=9.0时,由计算结果可知,副反应系数主要是氨络合效应引起的。比较上式的数值,可知络合物的主要形式是。故(2)当游离浓度为0.010,pH≈13时,故为主要存在形式。[习题7]在pH=6.0的溶液中,含有0.020Zn2+和0.020Cd2+,游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20

3、,加入等体积的0.020EDTA,计算和值。已知Cd2+-Tart的=2.8,Zn2+的=2.4,=8.32,酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。解:查表pH=6.0时,,Zn2+和Cd2+的羟基络合效应均可忽略,加入等体积的EDTA后,[Tart]=0.10。(1)求。此时是把Cd2+与Y的反应作主反应,Cd2+有酒石酸的络合效应,Y有酸效应和由Zn2+产生共存离子效应。而Zn2+也有与酒石酸的络合效应。(2)求。同样道理求得:[习题9]浓度均为0.0100的Zn2+,Cd2+混合溶液,加入过量KI,使终点时游离I-浓

4、度为1,在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+,计算终点误差。解:此题条件下Zn2+无副反应,Y有酸效应和Cd2+产生的共存离子效应,而Cd2+又与I-结合。pH=5.0,pH=5.0,以二甲酚橙作指示剂时,[习题12]浓度均为0.020的Cd2+,Hg2+混合溶液,欲在pH=6.0时,用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+,试问:a.用KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时I-游离浓度为10-2,能否完全掩蔽?为多大?b.已知二甲酚橙与Cd2+,Hg2+都显色,在pH=6.0时,,,能否用二甲酚橙

5、作Cd2+的指示剂?c.滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂,终点误差为多大?d.若终点时,I游离浓度为0.5,按第三种方式进行,终点误差又为多大?解:a.,所以说,汞离子可以完全掩蔽。b.查表可知,pH=6.0时,,由上面计算可知,,所以二甲酚橙可用作滴定Cd2+的指示剂。c.查表可知,pH=6.0时,终点时Cd2+的浓度为:。△,d.若,则[习题13]在pH=5.0的缓冲溶液中,用0.0020EDTA滴定0.0020Pb2+,以二甲酚橙,在下述情况下,终点误差各是多少?a.使用HAc-NaAc缓冲溶液,终点时,缓冲剂总浓度

6、为0.31;b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液(不与Pb2+络合)。已知的,,pH=5.0时,,HAc的解:a.根据分布系数可计算pH=5.0时[Ac-],b.,[习题18]测定水泥中时,因为含有,所以现在pH=3.5条件下加入过量EDTA,加热煮沸,再以PAN为指示剂,用硫酸铜标准溶液返滴定过量的EDTA。然后调节pH=4.5,加入,继续用硫酸铜标准溶液滴至终点。若终点时,为0.10,为0.010。计算有百分之几转化为FeF3?若为0.010,又有百分之几转化为?试问用此法测时要注意什么问题?(pH=4.5时,)解:查表可得以下数

7、据。若终点时,则因溶液中存在F-,如下平衡式成立:。所以。若终点时,则,同理可计算得到:。由计算可知,终点时[CuY]浓度越小,用氟化物掩蔽三价铁的能力越弱。所以在大量铁存在时测定低含量的铜会带来较大误差。[习题19]测定铅锡合金中,含量时,称取试样0.2000g,用HCl溶解后,准确加入50.00mL0.03000EDTA,50mL水,加热煮沸2min,冷后,用六亚甲基四胺将溶液调至pH=5.5,加入少量1,10-邻二氮菲,以二甲酚橙作指示剂,用0.03000标准溶液滴定,用去3.00mL。然后加入NH4F,加热至400C,

8、左右,再用上述标准溶液滴定,用去35.00mL。计算式样中和的质量分数。解:此题的测量过程是,先加入足够量的EDTA,使被测物铅与锡形成络合物,然后用铅标准溶液返滴定过量的EDTA;再用氟化物使EDTA从SnY的络合物中释放出来,用铅标准溶液滴定之。[习题20]测定锆英石中Z

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