硝基苯催化加氢制对氨基苯酚文件综述

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1、第二章逐步聚合反应§2.1概述前面提到，大部分缩聚反应属于逐步聚合机理，因此，以缩聚反应为例来阐述逐步聚合反应的规律和特点，并介绍重要逐步聚合物。缩聚是基团间的反应，乙二醇和对苯二甲酸缩聚成涤纶聚酯，以及己二酸和己二胺缩聚成聚酰胺-66，都是典型的例子。缩聚在高分子合成中占有重要的地位，聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂、醇酚树脂等杂链聚合物多由缩聚反应合成。此外，聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚等工程塑料，聚硅氧烷、硅酸盐等半无机或无机高分子，纤维素、核酸、蛋白质等天然高分子都是缩聚物，可见缩聚反应涉及面很广。特别是近

2、年来通过缩聚反应制得了许多性能优异的工程塑料和耐热聚合物。缩聚逐步聚合不论在理论上还是在实践上都发展得很快，新方法、新品种、新工艺不断出现，这一领域十分活跃。还有不少非缩聚的逐步聚合，如合成聚氨酯的聚加成、制聚砜的芳核取代、制聚苯醚的氧化耦合、己内酰胺经水催化合成尼龙-6的开环聚合等。这些聚合反应产物多数是杂链聚合物，与缩聚物相似。§2.2缩合反应与缩聚反应一、缩合反应——两个官能团间缩掉一小分子进行的化合反应缩合反应的反应物中每个反应物只能有一个官能团。例如：分别生成酯、酰胺、醚和酸酐。二、缩聚反应1、缩聚反应的

3、定义由两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应，即缩合33聚合反应，简称缩聚反应。即缩掉小分子而进行的聚合反应。例如缩合反应与缩聚反应的区别：缩合即“缩掉小分子而进行的化合”，缩聚则是“缩掉小分子而进行的聚合”。从上述一系列反应可以看出，缩聚反应的所有中间产物分子两端都带有可以继续进行缩合反应的官能团。当某种单体所含官能团的物质的量多于另一种单体时，生成物无论分子量大小其分子的两端将带有相同的官能团（如上例第二式和第四式），生成分子两端均为羧基的三聚体和五聚体，此时聚合反应就无法再继续下去，聚合物的分

4、子量也就不再增加，本章后面将详细讲述分子量与单体配比之间的定量关系。缩聚反应的特点：第一，缩聚物有特征结构官能团；第二，有低分子副产物（Byproduct)；第三，缩聚物和单体分子量不成整数倍。这里强调，缩聚反应与缩合反应完全是按照有机化学反应的基本原理进行的，反应中的那些官能团可以发生反应？官能团的哪个部分被“缩”下来？生成哪种小分子？在学习本章时首先弄明白。2、反应基团的数目与官能度反应基团——官能团，指决定化合物的化学特性的原子或原子团。参加缩聚反应的单体，除必须含有能起反应的基团外，所含反应基团数目也必须符

5、合缩聚反应的要求。换句话说，反应基团的数目，对能否成为缩聚反应单体，以及形成的缩聚物结构形态有较大的影响。为了便于度量单体中反应基团数目对缩聚反应的影响，引入官能度（f）的概念。官能度（f）——指一分子中能参与反应的官能团数。如：乙二醇，f=2，丙三醇，f=3。注意：考虑官能度时，需以参与反应的集团为准。例如，苯酚在一般反应中，酚羟基是反应基团，f=1；而与甲醛反应时，酚羟基的邻、对位氢才是参与反应的基团，f=3，对-甲酚的f=2。33单体的官能度是影响缩聚物结构的内在因素。显然，单官能度化合物只能参与缩合反应而不

6、会进行缩聚反应，据此可利用单官能度物质来控制缩聚物的分子量。双官能度单体间能进行缩聚反应，且能形成线形结构或体形结构的缩聚物。3、缩聚反应体系（1）1-n官能度体系醋酸与乙醇的酯化反应，均为单官能团物质；辛醇与邻苯二甲酸酐（f=2）生成邻苯二甲酸二辛酯（DOP）；甲酸和丙三醇（f=3）反应生成丙三醇三甲酯。1-n官能度体系都属于低分子的缩合反应，即，反应体系中若有一种单体的官能度为1，则缩合后只能得到低分子化合物。（2）2-2和2官能度体系2-2官能度体系——两种官能度分别为2的单体之间进行反应，如二元酸和二元醇形

7、成缩聚物，通式为2官能度体系——单体有能相互反应的官能团A、B(如氨基酸、羟基酸等)，可经自身缩聚，形成缩聚物。通式如下：2-2或2官能度体系的单体进行缩聚形成线形缩聚物。（3）2-3，2-4多官能度体系如甲醛（官能度为2）与苯酚（官能度为3）。除了按线形方向缩聚外，侧基也能聚合，先形成支链，而后进一步形成体型缩聚物。2-3、2-4等多官能度体系进行缩聚得到体形缩聚物。§2.3线形缩聚反应33参加缩聚反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向增长，得到线形分子的聚合物，这种反应称为线形缩聚反应。一、线

8、形缩聚反应单体1、单体的类型就有机线形缩聚反应单体而言，大体可分为三种类型：单体通式：a-R-ba-R-ab-R’-ba-R”-c单体举例：均缩聚/均缩聚物混缩聚/混缩聚物共缩聚/共缩聚物均缩聚反应——只有一种带有两个不同官能团的单体进行的缩聚反应；混缩聚——两种分别带有相同官能团，彼此之间又可发生反应的单体进行的反应；那种含有两个彼此不能反应的官能团的单体