2011年考试录用公务员申论押题模拟卷—医院预约挂号

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1、无机化学习题解答第十四章氮族元素第十四章氮族元素1．用MO理论讨论N2和NO分子中的成键情况，并指出两者的键级是多少？答：N2[KK(σ2s)2(σ※2s)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2]N≡N键级=3σ＋π+πz共三条键。NO[KK(σ2s)2(σ※2s)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2(π※2py)1]一个σ，一个π，一个3电子π键，键级＝=2.52．.解释下列问题（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质却比氮活泼？（2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其它元素都强

2、？答：（1）氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由两者单质的结构不同决定的。N2分子中，N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能大，稳定性高，难以断开，因而N2很不活泼。P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷以P4分子形式存在，P4为四面体，P-P-P键角小张力大，所以化学活泼性大，比氮活泼。(2)Bi(v)的价电子构型4f145d106s0，出现了全充满的4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较小，6s具有较大的穿透能力，所

3、以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2个6s电子的Bi(v)更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。因此成为Bi(III)稳定，Bi(V)氧化性强；其它元素不存在惰性电子对效应，氧化性差。3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。答：碱性NH3>N2H4>NH2OH>HN3因为上述分子中N的负电荷数依次降低，分别为－3，－2，－1和。负电荷低，N原子接受质子的能力差，碱性弱。NH3，N2H4和NH2OH均为Lewis碱，在水中接受H+，使水电离产

4、生OH-，显碱性。另一种解释：NH2和NH2OH可看成是NH3中的一个H被－NH2和－OH取代的产物，由于电负性HN2H4>NH2OH，所以碱性：NH3>N2H411第11页无机化学习题解答第十四章氮族元素>NH2OH。第三种解释：从NH3，N2H4到NH2OH，分子体积增大，N的氧化数降低，负电子密度降低，接受水中H+能力递减，碱性减弱。4．试比较下列化合物的性质：（1）和的氧化性；（2）NO2、NO和N2O在空气中同O2反应的情况；（3）N2H

5、4和NH2OH的还原性。答：（1）＝0.96V＝0.803V＝1.297V＝0.99V的氧化性比强（标准条件下）实际上氧化性HNO2>稀HNO3>（aq）。（2）2NO2+O3=N2O5+O2但NO2不与O2反应2NO+O2=2NO2N2O不与O2反应，但能助燃。（3）还原性N2H4

6、O+2H＋+2e－＝2NH2OH＝－1.87v5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式：NH4NO3(s)＝NH3(g)+HNO3(g)ΔHo=171kJ·mol-1NH4NO3(s)＝N2O(g)+2H2O(g)ΔHo=－23kJ·mol-111第11页无机化学习题解答第十四章氮族元素根据热力学的观点，硝酸铵固体按哪一种方式热分解的可能性大。答：从ΔHθ看，后者有利；从ΔSθ看，二者应该都大于0；据ΔG＝ΔH－TΔS分析，反应主要由ΔH决定ΔG，所以反应2的ΔG<0，热分解的可能性大。6．如何除去：（1

7、）氮中所含的微量氧；（2）用熔融NH4NO3热分解制得的N2O中混有的少量NO；（3）NO中所含的微量NO2；（4）溶液中微量的NH4-离子。答：（1）使气体通过赤热的铜屑或Na2S2O4碱性溶液：O2+2Na2S2O4+4NaOH=4Na2SO3+2H2O（2）除N2O中的NO，用FeSO4溶液：FeSO4+NO=Fe(NO)SO4（棕色环反应）（3）NO中的NO2，使气体通过H2O：2NO2+H2O＝2HNO3+NO↑（4）除溶液中微量的NH4＋离子，加少量的NaNO2后加热：，或者加入碱加热：

8、7．写出下列物质加热时的反应方程式：（1）NaNO3；（2）NH4NO3；（3）NH4Cl和NaNO2的混合物；（4）CuSO4·5H2O；（5）Cu(NO3)2·2H2O；（6）NaN3。答：（1）（2）（3）（4）11第11页无机化学习题解答第十四章氮族元素（5）（6）8．从下列物质中选出哪些互为等电子体：，O2，，，N2，NO，NO＋，CN-，和N2H3-，并讨论它们氧化能力的强弱和酸碱强弱。答：物质：O2N2NONO＋CN-N2H3-电子数：141617181