精细有机合成技术考试试卷

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时间:2018-08-07

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1、精细有机合成技术(原题抄上,手写答案)一、填空题(每个2分,共20分)1.天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物;2.常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫);3.精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)、(影响化学反应)和(传递反应热);4.按照专一溶质、溶剂相互作用,环己烷、氯仿属于(非质子传递非极性)溶剂,硝基苯、乙腈属于(非质子传递极性)溶剂,水、羧酸属于(质子传递极性)溶剂;5.催化氢化的优点是(反应抑郁控制)、(产品纯度高)、(收率高)、(“三废”少);6.以硫酸为磺化剂的反应是一个(可逆)反应,即(磺化产物)在较稀的硫酸

2、存在下发生(水解反应),且(H3+O)浓度越高,反应速度越快。7.均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性);8.催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度);9.化工原料中,“三苯”指的是(甲苯)、(二甲苯)和(苯);10.重氮化反应的影响因素有(无机酸的用量)、(温度)和(PH值)。二、选择题(每个1分,共10分)1.芳香环上C-烃化时,最常用的酸性卤化物催化剂是:(a)AlBr3(b)AlCl3(c)BF3(d)ZnCl22.用三氧化硫作磺化剂的缺点是:(a)有废酸产生(b)有无机杂质产生(c)易生成副产物(d)成本高3.用混酸硝化

3、时,关于脱水值DVS正确的说法是:(a)DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小;(b)DVS增加,废酸酸中水含量减小,硝化能力减小;(c)DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小,硝化能力减小;(d)DVS增加,废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。4.重氮化反应中,下面哪一个是亲电进攻试剂:(a)H+(b)NOCl(c)NO2(d)N2O45.最常用的胺基化剂是:(a)氨水(b)氨气(c)液氨(d)碳酸氢氨6.下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式:(a)加压(b)加热(c)加过氧化苯甲酰(d)光照7.有机还原反应中,下列反应试剂不属于化学还原的试剂:(a)铁屑(b)锌粉(c)硫

4、化铵(d)活性炭8.2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是:(a)CuCl(b)CuCl+SnCl2(c)CuCl+FeCl2(d)CuSO49.有机氧化反应中,下列反应试剂不属于化学氧化的试剂:(a)高锰酸钾(b)二氧化锰(c)三氧化铬-吡啶复合物(d)浓硫酸10.下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高:(a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+(c)H3C-Ar-N=N+(d)H3CO-Ar-N=N+三、简答题(每个10分,共70分)1.什么是碱性?什么是亲核性?二者关系如何?2.试比较氯离子、溴离子和碘离子在非质子传递溶剂中的亲核反应活性,并说明原因。3.请比较

5、空气的气固相接触催化氧化和液相氧化法的优缺点。4.以萘为原料制备β-萘磺酸钠,(1)确定磺化剂;(2)写出各步的操作条件(温度、原料配比、反应时间、加料方式)及有关的化学反应方程式;答:生产过程分三步,即磺化、水解-吹萘、中和盐析。各步反应式如下:1、磺化:2、水解-吹萘:3、中和盐析:生产过程如下图所示:5.简述典型的醛酮与羧酸及其衍生物的缩合反应。答:1、珀金反应:芳香醛与脂肪酸在碱性催化剂作用下,生成β-芳丙烯酸类化合物的反应;2、诺文葛耳-多布纳缩合:醛、酮与含活泼亚甲基的化合物在氨、胺或它们羧酸盐催化下,发生羟醛型缩合,脱水而形成α-不饱和化合物与β-不饱和化合物的反应

6、。3、达曾斯反应:醛、酮与α-卤代酸酯在强碱催化剂作用下缩合,生成α-环氧酸酯与β-环氧酸酯的反应。6.分别简述各种磺化剂的应用特点和优缺点。项目H2SO44SO3是否有水生成有否反应速度温和,慢瞬间反应热放热少,需加热强放热,需冷却副反应很少有时较多废酸有无耗碱量,中和产物含盐量很高少量反应物粘度低有时高传热、传质有利困难在有机卤化物中的溶解度很低互溶反应控制易难适用性普遍不断扩大或H2SO44SO3优点生成水,反应温和,副反应少,易于控制,加入的过量硫酸可降低物料的粘度并帮助传热,硫酸热容大,使反应平稳,所以工业上的应用仍很普遍。不生成水,反应速度快,反应活性高,常为瞬间完成

7、的快速反应,而且反应进行得完全,无废酸生成,产物含盐量很低、设备小、投资少。缺点生成水,反应速度减慢。过量的硫酸,耗用大量的碱,使产物含大量硫酸盐杂质。废酸多,活性低,设备大,投资大。反应放热量大,物料粘度高,传质较困难,使副反应易于发生,物料易分解,可以通过设备的优化、反应条件的控制、适当添加稀释剂等方法有效地予以克服(另外几种参考第三章ppt中表2,综述之)7.硝化反应影响因素采取哪些针对措施来提高硝化效果答:(1)被硝化物的性质:当苯环存在给电子基时,使苯环活化,硝化速度快

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