金属—三氮唑配合物的合成、结构及性能

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时间:2018-08-29

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1、脅灰W爹兄士莩1士学位论文一会属三氬嘵》合物的合成、鈷构及牲能赵蓁指导教师:刘玺教授专业名称:化学生物学研究方向:超分子化学二〇一八年五月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研宄工作及取得的研宄成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含他人己经发表或撰写过的研宄成果,也不包含为获得__重庆师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我—同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明。学位论文作者签名:签字日期:月曰:y学位论文版权使用授权书

2、 ̄本学位论文作者完全了解重庆师范大学有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权重庆师范太学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索5^,可以采用、缩印或扫描等复制手段保存影印、汇编学位论文。学位论文作者签名签字曰期年月曰迟&p重庆师范大学硕士学位论文金属-三氮唑配合物的合成、结构及性能硕士研究生:赵蓁指导教师:刘玺教授学科专业:化学生物学所在学院:化学学院重庆师范大学2018年4月AThesisSubmittedtoChongqingNormalUniversi

3、tyinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterSynthesis,StructuresandPropertiesofMetal-triazoleComplexesCandidate:ZhenZhaoSupervisor:XiLiuProfessorMajor:ChemicalBiologyCollege:CollegeofChemistryChongqingNormalUniversityApril,2018金属-三氮唑配合物的合成、结构及性能摘要金属有机配合物在催化、气体吸附、光电材料等领域中的

4、潜在应用引起了化学工作者的广泛关注。论文以3,5-二(4-吡啶)-1,2,4-三氮唑(4,4'-Hbpt)为主配体,通过调控3类辅助配体(卤素、拟卤素、硫酸根),与各种过渡金属离子在合适条件下组装成结构各异的金属-三氮唑配合物。本论文主要探索辅助配体参与下金属-三氮唑配合物的合成反应规律、辅助配体对目标产物结构以及发光性能的影响,为制备具有一定实用价值的配合物发光材料提供理论指导。1.以卤素离子为辅助配体,通过层扩散方法合成了3个金属-三氮唑配合物:[Hg(4,4'-Hbpt)Cl2]n(1)、[Hg(4,4'-Hbpt)Br2]n(2)、[Hg(4,4'-Hbpt)

5、I2]n(3),并通过X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、荧光光谱、固体紫外漫反射光谱、热综合分析仪等对它们的结构和性能进行了表征。研究表明3个化合物虽然呈现出类似一维“之”字链状结构,但随着端基卤素离子半径的不同,一维链状结构呈现出不同的对称性和空间堆积方式。3个配合物具有相同发光行为,主要起源于配体到金属的电荷迁移,但结构的差异造成了它们发光性能的细微差异。2.以拟卤素离子硫氰根为辅助配体,通过层扩散或溶剂热方法合成了5个金属-三氮唑配合物:{[Cd(4,4'-Hbpt)(SCN)2]·CH3CN}n(4)、{[Zn(4,4'-Hbpt)(SCN)2]·CH3CN}n

6、(5)、[Zn(4,4'-Hbpt)(SCN)2]n(6)、{[Co(4,4'-Hbpt)2(SCN)2(H2O)2]·H2O]}n(7)、{[Ni(4,4'-Hbpt)2(SCN)2(H2O)2]·2H2O}n(8),并对它们的结构和性能进行了系统表征。研究发现配合物4不能通过真空抽滤方法实现到配合物{[Cd(4,4'-Hbpt)(SCN)2]}n的单晶-单晶转化;乙腈溶剂分子的存在导致配合物5和6中链状结构具有不同的取向,配合物5的荧光发射峰较6蓝移了6nm;配合物7和8均为中心对称的单核金属配合物,在487nm左右发出绿色荧光。3.以硫酸根为辅助配体,利用层扩散

7、法合成了配合物{[Cd(4,4'-Hbpt)SO4(H2O)]·0.5H2O}n(9),对其结构和性能进行了表征。发光实验表明该化合物可以发出蓝绿色荧光。关键词:过渡金属,三氮唑,配合物,结构,发光ITheSynthesis,StructuresandPropertiesofMetal-TriazolatesComplexesABSTRACTThepotentialapplicationsofmetalorganiccomplexesincatalysis,gasadsorption,andphotoelectricmaterialshaveattr

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