具有frétchet树枝结构的新型酞菁锌ⅱ配合物四二二羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁锌ⅱ的合成与表征

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1、具有Frétchet树枝结构的新型酞菁锌Ⅱ配合物四35二35二4羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁锌Ⅱ的合成与表征有机化学具有树枝结构的新型酞菁锌配合物:四,一二【,一二一一羧基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲氧基酞菁锌的合成与表征马客久宏哆贺丹丹矗张彭亦如妒、、王瑜华杨洪钦陈婉玲日张甜甜福建师范大学化学与材料学院福建省高分子材料重点实验室福州福建师范大学医学光电科学与技术教育部重点实验室福州。厦门大学化学化工学院厦门摘要报道了一种新型树枝配体取代酞菁锌配合物:四一.二一,,二.一羧基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲氧基酞菁锌的合成与表征.首先将对氰基苄溴与一二羟基苯

2、甲醇通过反应合成一二..氰基苯甲氧基苯甲醇,与四溴化碳和三苯基膦在四氢呋喃中反应合成一二一.氰基苯甲氧基苄溴,与,一二羟基苯甲醇反应合成一二一『,一二.一氰基苯甲氧基苯甲氧基苯甲醇,接着,与一硝基邻苯二甲腈合成“前驱物”四.一『二一一氰基苯甲氧基】苯甲氧基邻苯二甲腈,然后以,二氮杂双环..十一碳..烯为催化剂,醋酸锌为模板剂,通过缩聚反应合成氰基端基的树枝配体取代酞菁锌四一,一二.,一二.一氰基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲氧基锌酞菁配合物,最后,的氰基端基在溶液中水解为相应的以羧基端基树枝配体取代酞菁锌:四一,.二一,.二一一羧基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲

3、氧基酞菁锌.采用元素分析,,,?和??表征所有化合物的结构,通过/,稳态和瞬态荧光光谱法研究了和的光物理性质.和是一类性能较好的树枝状酞菁光敏剂.关键词四.二.,一二一.羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁锌;合成;表征;树枝:一,一一,一一一】,“,。”,术”,,,,。,。,,砂,。,,。,,,一一,一一一一,.,一一?.,?一一.,一?一一,一一一:..,;,.,;.,,.,...,,国家自然科学基金.,、福建省自然科学基金.,叭和卫生部科学研究基金..,资助项目洲.。川。,№』..,,~圈套万方数据里垒竺竺苎堕垒望苎里垒竺堕型圈.一,?一一.?

4、一,一一,..一.玎一.一一,一一..,,,/,..一一一,一一一;;?;,是一种治光动力疗法结果与讨论疗肿瘤和非肿瘤类疾病的有效新方法【,它是在特定.合成条件优化波长激光照射下,光敏剂与氧分子产生具有光毒性活性目标化合物经过步反应制得,首先通过收敛法氧或单线态氧分子杀死肿瘤细胞的方法【】.其中,光合成了氰基端基的结构苄醇树枝分子和:即敏剂是光动力治疗的关键【.作为第二代光敏剂的酞菁以对氰基苄溴为单体,与,一二羟基苯甲醇和无水碳酸类配合物因具有近红外区最大吸收波长,组织穿透深度钾在丙酮中反应合成第代结构苄醇树枝分子较强,皮肤暗毒性较低,荧光量子产

5、率和单线态氧量子,一二..氰基苯甲氧基苯甲醇,与四溴化碳在三产率较高等优点引起化学家和药物学家极大的兴趣【.苯基膦催化下反应合成,.二..氰基苯甲氧基苄溴但是,酞菁类大环共轭结构往往导致分子间聚集行为,,与,一二羟基苯甲醇反应合成第代结构聚集体的形成,导致酞菁配合物单线态和三线态氧量子苄醇树枝分子,一二.,.二..氰基苯甲氧基苯甲氧基产率和荧光寿命降低,从而降低其光动力活性【”.研究苯甲醇,经甲醇/二氯甲烷和正己烷/二氯甲烷混合表明,赋予酞菁水溶性将有利于其通过血清蛋白,有选溶剂重结晶纯化.接着与一硝基邻苯二甲腈反应合成择地运输和富集于新生组织峭

6、.因此合成具有水溶性且酞菁“前驱物”四..二一一氰基苯甲氧基苯甲氧不易聚集的酞菁配合物是研究的热点之一.基邻苯二甲腈.最后,以,.二氮杂双环..十一树枝型大分子是近几十年发展起来的一类具有特碳一.烯为催化剂,醋酸锌为模板剂,经缩聚反殊结构的新型化合物,它由核心、支化单元和外围官能应合成以氰基为端基结构树枝配体取代锌酞菁团三部分构成,】。随着树枝代数的增加,支化单元和粗产品,粗产品经硅胶柱层析分离提纯.最后,在外围官能团数目呈指数增长.支化单元和外围官能团可/中水解,粗产物经重复碱溶和酸析提纯,以屏蔽核心的功能基团,起到位点分离的作用【.若在合成相

7、应羧基端基的结构取代酞菁锌配合物.酞菁周边或轴向位置引入树枝型大分子,其庞大的树枝上述所有化合物的结构经元素分析,,,结构将在一定程度上阻止聚集体形成.在酞菁周边引入?和??表征确定.在,树枝分子的研究,国内外已有文献报道.研究结果,丙酮,ⅣⅣ二甲基甲酰胺,二甲基亚砜表明随着树枝代数的增加,其庞大的空间位阻在一定程等有机溶剂中有很好的溶解性,而在,度上抑制酞菁聚集体的形成,提高酞菁荧光量子产率和和水溶液中具有很好的溶解性.荧光寿命,从而提高光敏活性】.为了提高酞菁类配合.和的紫外和荧光光谱测定物的水溶性,酞菁周边引入如磺酸基、羧基】、膦酰基【等亲

8、水基团文献己见报道.但是,以羧基为端配制,和的储备液浓度为×基的具有树枝结构的取代酞菁锌国内外尚未见/.℃下~分别扫描,和合成的一类新报