分析化学第七章总结ppt课件

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1、MMLML2···MLn-1MLnK1Kn′K2KnKn-1′K1′第七章第二节一、络合物逐级形成常数与逐级解离常数之间的关系1三、各级络合物型体浓度的计算四、各级络合物型体的分布分数的计算通式[MLn]=n[M][L]nn为1、2、3、···n二、络合物逐级形成常数与累积形成常数之间的关系第一级累积形成常数1=K1第二级累积形成常数2=K1K2第n级累积形成常数n=K1K2Kn2一、各种副反应系数的计算如:第七章第三节查表得到查表得到3二、MY络合物的条件形成常数的计算4M有副反应时,计量点时pMSP′计算式为:4M无副反

2、应时,则计量点时pMSP计算式为:第七章第四节一、化学计量点时pMSP′、pMSP的计算式5二、影响络合滴定突跃的主要因素当CM一定时,KMY′值越大,滴定突跃范围越大。当KMY′一定时,CM↑,突跃↑。图7-4图7-56(1)仅考虑指示剂的酸效应:为只考虑酸效应时MIn的条件稳定常数。手册列出的一般均为此值。见P404附表7。金属指示剂变色点的pMep(pMt)(2)若M同时存在副反应第七章第五节7一、林邦(Ringbom)终点误差公式:式中ΔpMˊ=pMepˊ-pMspˊCM,sp—化学计量点时M的分析浓度第七章第六节8若金属离子不发生副反应,则

3、:式中ΔpM=pMep-pMsp9二、直接准确滴定金属离子的条件当△pM′=0.2,Et0.1%时,单一离子M能被直接准确滴定的判据为:第六章第六节10三、单一金属离子滴定的适宜pH范围(1)最高允许酸度(pH低限)与lgαY(H)(max)相对应的pH值,即为直接准确滴定金属离子的最高酸度(最低pH值)。计算出lgαY(H)(max)值后,可查P402附表4得到相应的最低pH值。11对M(OH)n初始浓度(2)最低酸度(pH高限)-水解酸度最低酸度是指金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度。可由氢氧化物的溶度积求得。最高酸度和最低酸度之间的酸度

4、范围,称为络合滴定的“适宜酸度范围”。12判断题MLn的形成常数(K)与解离常数(K′)的关系为:第一级形成常数为第一级解离常数的倒数;第二级形成常数为第二级解离常数的倒数;···;第n级形成常数为第n级解离常数的倒数。()选择题1金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···MLn,下列关系式中正确的是()A[MLn]=[M][L]n;B[MLn]=Kn[M][L];C[MLn]=βn[M]n[L];D[MLn]=βn[M][L]nD×13选择题2已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1-lgβ3分别为9.0、13.0、14.0。以下不正确的是()

5、AK1=109.0;BK3=101.0;CK不稳1=10-9.0;DK不稳1=10-1.0C14选择题:1当M与Y反应时,溶液中有另一配位剂L存在,αM(L)=1时表示()AM与L没有副反应;BM与L的副反应相当严重;CM的副反应较小;DM与L的副反应较大。答案:A15选择题:1在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,则在此条件下,lgKˊZnY为(已知lgKZnY=16.5)()A8.9;B11.8;C14.3;D11.3答案:D16选择题:1用EDTA滴定金属离子M,

6、下列叙述中正确的是()答案:AA若CM一定,lgKˊMY越大,则滴定突跃范围越大;B若CM一定,lgKˊMY越小,则滴定突跃范围越大;C若lgKˊMY一定,CM越小,则滴定突跃范围越大。D若lgKˊMY一定,CM越大,则滴定突跃范围越小。171用计算说明,在pH=5.00的乙酸缓冲溶液中能否用0.02000mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+?已知lgKPbY=18.0,lgαPb(Ac)=2.0,pH=5.00时,lgαY(H)=6.6,lgαPb(OH)=0计算题:解:lgKPbYˊ=lgKPbY-lgαPb(Ac)-lgαY(H)=18

7、.0-2.0-6.6=9.4据题意CM,SP=0.01000mol·L-1故lgCM,SP·KPbYˊ=lg(0.01000×109.4)=7.4>6.0所以能用0.02000mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+18

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