物理化学总复习

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1、物理化学课程总复习掌握各种基本概念和定义，了解其来源、含义和适用条件对物理化学公式的应用，注意引进条件和适用范围1热力学第一定律了解系统、环境的概念状态函数的特征热、功概念的理解。（非状态函数）热力学能，热力学第一定律恒容热、恒压热，及其与热力学能、焓的关系及适用条件可逆过程特点化学计量数，反应进度，标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓的定义，及其相互之间关系。2TheFirstLawofThermodynamics(Closedsystem)OnlypVTchangen,Cp,mareconst.OnlypVTchangeareconst.Isolate

2、dsystem3KirchhoffformulaChemicalreactionPhaseChange4IdealgasIdealgas﹤0heating﹥0coolingrealgasIdealgasThrottlingexpansionareconstareconstreversible5定义可逆过程：推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行的过程以1mol理想气体在气缸内恒温膨胀和恒温压缩过程为例分析：分析6末态始态7沿3条途径实现：(a)将两堆细砂一次拿掉：(b)将两堆细砂分两次拿掉：(c)每次拿掉一无限小的细砂，直至将细沙全部拿完8—

3、—恒温可逆膨胀时，系统对环境做最大功—①过程c可逆过程a、b不可逆为了理解“可逆”的含义，现将系统由末态再压缩回去至始态，途径如下：9()将两堆细砂一次加上：()分两次将两堆细砂加上：()将细砂一粒粒加到活塞上直至加完恒温可逆压缩过程中，环境对系统作最小功—②10循环总功:循环热一律可逆

4、定义11可逆系统复原环境做的功转化为等量的热循环结果系统环境完全复原—③不可逆第一个过程不可逆程度更大12热力学第二定律热机效率熵的定义，熵增原理及其适用条件热力学基本方程，8个偏微分方程，麦克斯韦关系式吉布斯-亥姆霍兹公式，克拉佩龙方程，克-克方程13热力学第二定律熵变计算A=U

5、-TSG=H-TS14单纯pVT相变化化学反应15………………热力学基本方程的导出思路：16组成不变均相封闭系统热力学基本方程dU=TdSpdVdH=TdS+VdpdA=SdTpdVdG=SdT+Vdp17吉布斯-亥姆霍兹方程、麦克斯韦关系式吉布斯-亥姆霍兹方程:表示一定量物质的A和G随温度的变化.麦克斯韦关系式：1819>0自发=0可逆<0自发=0可逆<0自发=0可逆条件隔离系统一切过程或绝热封闭系统封闭系统，恒T，VW’=0封闭系统，恒T，pW’=0∆S、∆A、∆G判别方向时的判别条件20理想气体单纯pVT变化过程中Q、W、∆U、∆H、∆S、∆A、∆G的

6、计算恒温21恒压22恒容23绝热TV1=constpV=constTp(1)=const理想气体绝热可逆24相变过程中Q、W、∆U、∆H、∆S、∆A、∆G的计算可逆相变：25不可逆相变：设计可逆相变计算等温等压不可逆相变（T、p不成平衡）Hm()Hm()B()1molT1,pB()1molT1,pB()1molT2,pB()1molT2,p已知热容数据时,设计变温途径.已知体积或密度数据时,设计变压途径.26pamb≠ppamb=0H2O(l,100℃,101.325kPa)H2O(g,100℃,101.325kPa)pamb=101.3

7、25kPa27化学反应过程Q、W、∆U、∆H、∆S、∆A、∆G的计算Q、W根据具体的过程进行计算2829多组分系统热力学偏摩尔量定义式化学势的定义式化学势判据，化学势与温度、压力的关系拉乌尔定律，亨利定律的适用范围理想液态混合物的定义与特征理想液态混合物的混合性质稀溶液的依数性30各气体化学势表达式之间的关系31理想液态混合物中B组分化学势的建立：理想气体拉乌尔定律32标准态─：T，，纯液体B。理想稀溶液中溶剂A的化学势表达式及标准态同上。理想稀溶液中溶质B的化学势表达式完全依照上面的方法及推导，对溶质应用亨利定律，容易得到理想稀溶液中溶质B的化学势表达式：标准态─

8、：T，，，符合亨利定律33化学平衡化学反应等温方程标准平衡常数定义及计算温度对平衡常数的影响——范特霍夫方程3435理想气体反应的等温方程称为反应的压力商反应达平衡时：定义：（在不引起混淆时，可将peq的上标去掉，简写为p）JpK时，rGm0，反应自发正向进行JpK时，rGm=0，反应达到平衡JpK时，rGm0，反应逆向进行36化学反应进行方向的判断：可得Jp可调节：p产物p反应物Jp只要使JpK，则反应可正向进行代入理想气体反应的等温方程37理想气体反应平衡常数的不同表示法气体混合物的平衡组成可用分压pB、浓度cB、摩尔分数yB