物理化学总复习纲要

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1、复习提纲第一章气体的pVT关系理想气体状态方程（分压定律、分体积定律）饱和蒸汽压、沸点第二、三章热力学第一定律、第二定律热力学第一定律的表达式及应用状态函数及特征标准摩尔反应焓变的计算及其与标准摩尔反应热力学能变间的关系理想气体绝热可逆过程方程式及应用条件可逆过程、不可逆过程、自发过程、非自发过程及相互关系理想气体连续过程Q、W、ΔU、ΔH和ΔS的计算卡诺循化及热机效率熵、克劳修斯不等式相变过程焓变及熵变的计算亥姆霍兹函数、吉布斯函数定义热力学基本方程第四章多组分系统热力学偏摩尔量的定义及判断化学势的定义及化学势判据理想气体、理想液态混合物、理想稀溶液中各组分化学势的表

2、达式理想液态混合物的混合性质理想液态混合物的定义及气液相组成的计算拉乌尔定律、亨利定律及应用稀溶液依数性第五章化学平衡理想气体反应的等温方程、标准平衡常数的定义式及表达式的应用相关反应标准平衡常数间的关系温度及压力对化学平衡的影响（定性分析及定量计算）影响化学平衡的因素及结果化学平衡相关计算第六章相平衡相律的应用水的三相点及其与冰点的区别相图（水的相图、二组分系统理想液态混合物气液平衡相图、二组分固态不互溶系统液固平衡相图）分析（相律的应用、杠杆规则、外界条件与相态的关系、冷却曲线）第七章电化学电化学装置中正负极、阴阳极的确定电导、电导率、摩尔电导率离子独立运动定律及其

3、应用条件无限稀释摩尔电导率的确定离子强度的定义及计算电池的互译电动势的计算可逆电池热力学计算极化的类型、原因及结果第十章界面现象表面张力的含义、影响表面张力的因素及结果拉普拉斯方程开尔文公式杨氏方程物理吸附与化学吸附朗缪尔等温吸附理论※理想气体状态方程一种气体※理想气体微观模型(a)分子本身不占有体积(b)分子间无相互作用力pV＝nRT混合气体混合物气体的摩尔质量※道尔顿定律※阿马加定律适用的条件：理想气体低压气体近似符合临界温度Tc：气体加压液化所允许的最高温度临界压力pC：临界温度Tc时饱和蒸汽压临界摩尔体积Vm,c：物质在Tc、Pc下的摩尔体积※临界参数真实气体状

4、态方程（范德华方程）（考虑分子本身的体积、引力。）或热力学第一定律恒容,w1=0恒压,w1=0焓及焓变ΔH=ΔU＋Δ（pV）气体恒容变温过程气体恒压变温过程热容摩尔定压热容（J·mol－1·k－1摩尔定容热容Cv,m理想气体◎理想气体恒温可逆过程ΔU=0ΔH=0Q=－W绝热可逆过程Q=0ΔU=W=nCV，m（T2－T1）绝热可逆过程方程式◎可逆过程：系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进行的过程可逆过程系统对环境作最大功（环境对系统作最小功）◎相变焓在恒定的压力温度下由α相转变为β相，过程的焓变恒温下凝聚态间转化ΔH≈ΔU蒸发和升华过程与温度的关系※反应进度

5、若规定反应开始时0=0=ΔnB/B※标准摩尔反应焓随温度的变化——基希霍夫公式适用范围：所讨论的温度区间所有反应物及产物均不发生相变化※标准摩尔反应焓的计算※恒容反应热与恒压反应热之间的关系ΔH=ΔU+Δ（pV）凝聚态之间的化学反应气态物质参加的化学反应(恒温、理想气体）Qp=ΔH（恒温恒压）Q≈ΔU≈ΔH（恒温变压）★热机效率★卡诺定理在高低温两个热源间工作的所有热机中，以可逆热机（即卡诺热机）的热机效率为最大。★热力学第二定律◎克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响◎开尔文说法：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其它影响

6、★熵变★克劳修斯不等式★熵判据★环境熵变的计算★凝聚态物质变温过程★气体恒容变温恒压变温理想气体理想气体★理想气体恒温过程★理想气体pVT同时变化的过程相变过程熵变的计算可逆相变不可逆相变设计一条包括有可逆相变步骤在内的可逆途径。标准摩尔反应熵人为规定氢离子H＋（aq）的标准摩尔熵标准摩尔反应熵随温度的变化所有反应物及产物均不发生相变化，否则，分段积分※亥姆霍兹函数定义判据※吉布斯函数定义判据dU=TdS－pdVdH=TdS+VdpdA=－SdT－pdVdG=－SdT+Vdp※热力学基本方程※化学变化※恒温过程凝聚态物质恒温变压过程：压力改变不大ΔA≈0ΔG≈0恒温恒压

7、可逆相变ΔG=0凝聚态之间的相变，ΔA≈0有气相参与的相变，非平衡态之间的相变，设计为可逆相变的途径★克拉佩龙方程:适用于纯组分任意两相平衡适用于气液或气固平衡★克劳修斯一克拉佩龙方程：★吉布斯—亥姆霍兹方程：化学反应★推导和证明热力学函数关系式●状态函数的定义式：A=U－TS，G=H－TS，H=U＋pV●热力学基本方程式:●麦克斯韦关系式●偏摩尔量：●偏摩尔量的集合公式●化学势：●更为普遍的热力学基本方程多组分多相系统多组分单相系统<0自发过程=0平衡状态>0非自发过程★化学势判据（恒温恒压）★亨利定律适用条件：稀溶液中的挥发性溶质pB