两个系列多羧酸基金属配合物的合成与性质研究

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时间:2018-10-13

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1、:分类编号:单位代码10167:密级:学号2015070011硕士学位论文论文题目:两个系列多羧酸基金属配合物的合成与性质研究SynthesisandPropertiesofTwoSeriesoft-tPolycarboxylaebasedMealComlexesp作者姓名:李佳轩指导教师:张巨文副教授专业名称:无机化学研究方向:配位化学学院年级:化学化工学院2015级20185月完成日期:年渤海大学研究生学院两个系列多羧酸基金属配合物的合成与性质研究[摘要]

2、本论文选用稀土离子、铜离子、锌离子和镉离子为中心金属,1,3-金刚烷二羧酸(1,3-H2adc)和3,5-二(3,4-二羧基苯氧基)苯甲酸(H5L)为主配体,2,2'-联吡啶(2,2'-bpy)、4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)和1,10-邻菲罗啉(phen)为辅助配体,在水热条件下合成了11个金属有机配合物[Ln2(1,3-adc)3(H2O)4]·xH2O[Ln=Eu(1,x=1),Tb(2,x=1),Dy(3,x=2),Er(4,x=1)]、[Yb(1,3-adc)(1,3-Hadc)(H2O)3]·H2O(5)、C

3、u2(H3L)2(2,2'-bpy)2·2H2O(6)、Zn2(HL)(2,2'-bpy)2(7)、Cd2(HL)(2,2'-bpy)2·H2O(8)、Cd2(HL)(phen)4·5H2O(9)、Cu(H3L)(phen)(10)和Cu(H3L)(4,4'-bpy)·H2O(11)。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外、X-射线粉末衍射和热重分析进行表征,并对其中的一些配合物进行了发光和磁性的研究。配合物1−4是由1,3-adc交替连接两个单核Ln(COO)4单元和一个双核Ln2(COO)4簇形成的同构的一维链。配合物5是由

4、1,3-adc连接Yb(III)形成的一维Z形链,1,3-Hadc阴离子有规律地排列在一维Z形链两侧。在配合物1−5中,氢键作用拓展相邻的一维链形成二维超分子层。配合物6和10为零维结构。配合物7和8具有相似的三维骨架。配合物9为一维链状结构。配合物11显示了二维层状结构。在配合物6和9−11中,氢键作用拓展零维或低维结构到高维超分子结构。配合物1−3和5显示了稀土离子的特征发光性质。配合物7−9显示了有机配体的发光性质。配合物3显示了场诱导的慢磁驰豫行为。配合物6和11显示了Cu(II)间的反铁磁相互作用。[关键词]:稀土;

5、过渡金属;多羧酸;光致发光;磁性ISYNTHESESANDPROPERTIESOFTWOSERIESOFPOLYCARBOXYLATE-BASEDMETALCOMPLEXESABSTRACTInthispaper,byselectinglanthanide,copper,zinc,andcadmiumionsasthecentralmetals,1,3-adamantanedicarboxylicacid(1,3-H2adc)and3,5-di(3,4-dicarboxylphenyloxy)benzoicacid(H5L)a

6、sthemainligands,2,2'-bipyridine(2,2'-bpy),4,4'-bipyridine(4,4'-bpy),and1,10-phenanthroline(phen)astheauxiliaryligands,elevencomplexeshavebeensynthesizedunderhydrothermalconditions,namely,[Ln2(1,3-adc)3(H2O)4]·xH2O[Ln=Eu(1,x=1),Tb(2,x=1),Dy(3,x=2),Er(4,x=1)],[Yb(1,3-

7、adc)(1,3-Hadc)(H2O)3]·H2O(5),Cu2(H3L)2(2,2'-bpy)2·2H2O(6),Zn2(HL)(2,2'-bpy)2(7),Cd2(HL)(2,2'-bpy)2·H2O(8),Cd2(HL)(phen)4·5H2O(9),Cu(H3L)(phen)(10),andCu(H3L)(4,4'-bpy)·H2O(11).TheywerecharacterizedbyX-raysingle-crystaldiffraction,elementalanalysis,IR,X-raypowderdiff

8、raction,andthermogravimetricanalysis.Thephotoluminescenceandmagnetismofthepartialcomplexeswerestudied.Complexes1−4exhibitisostructuralone-

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