芳香碲酸类有机锡化合物合成、结构及生物活性研究

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1、芳香碲酸类有机锡化合物合成、结构及生物活性研究第一章综述1.1含碲元素的有机锡化合物的合成及结构研究碲与硒在同一主族，处于硒的下一周期，由于碲原子的原子半径进一步增大，所以形成的σ键进一步减弱，导致C-Te，O-Te，N-Te键易于断裂。此外，由于中心碲原子原子半径较大导致空间位阻的增大，致使其化合物与锡配位的难度较大。又由于碲元素已表现出一定的金属性，其水合物大都以氢氧化物的形式存在，从而导致其与锡的配位更为复杂。目前，对碲酸类金属有机化合物的合成及性质研究文献报道的较少，现仅对无机碲酸类、有机

2、亚碲酸类以及有机碲酸类有机锡化合物的合成做一简单综述。无机碲酸类有机锡化合物主要有两种合成方法：一是三烃基氢氧化锡和无机碲酸直接发生脱水反应；二是双三烃基氧化锡与无机碲酸的脱水反应（图1-1）[46]。当然，图中方程式只是简单的反应通式，实际情况要复杂的多，反应有可能受各种因素的影响。例如，反应可能受R的空间位阻效应以及反应物的摩尔比等多种因素的影响。由于在碲酸分子中，一个碲原子连着六个相同的羟基，所以其与Sn配位时，可以按照摩尔比1：1到1：6发生反应，进而可以形成单取代或多取代的结构。此外由于多羟基结构容

3、易发生分子间脱水从而形成氧桥结构，这样就导致在很多碲酸类有机锡化合物中，碲酸是以脱水产物的形式存在[47]。如图1-2所示。1.2有机锡化合物以及含碲化合物的抗癌活性研究进展有机锡化合物的合成及结构方面的研究，进行的比较早，研究也比较深入。在生物活性方面，自从Cro-1之间的羟基峰并未消失，同时在450-483cm-1之间出现了应该归属为Sn-O键伸缩震动的峰这些数据与文献中报道过的含有Sn-O键的衍生物中的数据一致[73-75]，而且在每个化合物中均出现了Sn-O伸缩振动的峰，表明配体中部分的羟基与Sn发生

4、了配位，生成了新的有机锡配合物，这些都与反映事实相一致。在化合物1-4的1HNMR谱中，碲酸配体中羟基质子(-OH)峰大幅减弱甚至无法被检测到，表明碲酸(Te-OH)质子均被烃基锡取代。这与红外光谱所反映的的信息是一致的，进一步说明配体通过碲酸配体中的O与Sn进行了配位这一事实。在化合物的13CNMR共振谱中，出现了整体向低场移动的现象，该现象是由电子从碲酸配体向锡原子发生了转移所引起的。..第三章3,4-二甲基苯碲酸和3,5-二甲基苯碲酸有机锡衍生物.............283.1实验部分.......

5、.....283.2结果与讨论........313.3小结.............46第四章邻、间、对甲氧基苯碲酸有机锡衍生物的合成........474.1实验部分............474.2结果与讨论........504.3小结.............62第五章芳香碲酸类有机锡衍生物的体外细胞毒活性研究......635.1实验部分............635.2．结果及讨论.............645.3小结.............66第六章芳香碲酸类有机锡衍生物与BSA相互作用的

6、光谱学研究上一章，我们研究了一系列有机锡化合物的细胞毒活性，发现大部分有机锡化合物具有较好的抗癌活性。在生物大分子中,血清白蛋白能与许多内源性和外源性化合物相结合,并对这些物质在体内的存储与运输起着重要的作用[40,41]。药物要进入人体,就要通过血浆的储存和运输才能到达受体部位发挥药理作用[39]。因此，研究蛋白质与各种金属离子的结合作用具有重要的生物学及临床意义。本章我们运用荧光光谱法研究了芳香碲酸类有机锡化合物与BSA（牛血清白蛋白）的相互作用，探讨了芳香碲酸类有机锡化合物与BSA的相互作用，荧光猝灭机

7、理，以及它们之间的结合作用，为芳香碲酸类有机锡化合物的体内转运和药理作用的深入研究提供了有用的信息和数据。..结论本论文概述了有机锡化合物的结构和性质研究进展以及有机碲化学的发展，深入研究了有机锡化合物的合成方法并了解了有机锡化合物结构的复杂性和多样性，认识到关于有机锡化合物的生物活性、以及与BSA的荧光光谱研究与其结构的构效关系已经成为当前有机锡化学乃至金属有机化学研究的前沿课题。鉴于此，我们在总结前人工作的基础上寻找了新的研究路径，从而对含有芳香基团的有机碲酸类二、三烃基锡衍生物进行了一系列的合成、表征、

8、生物学性质以及荧光光谱等方面的研究工作。现将研究结果总结如下:1．本文依照文献方法合成了含单取代基的对正丙基、对异丙基苯碲酸，含双取代基的3,4-二甲基、3,5-二甲基苯碲酸，以及含杂原子的邻、间、对苯碲酸等7个芳香碲酸配体，并使所合成的碲酸配体与二、三烃基氯化锡反应得到了一系列的二、三烃基锡碲酸衍生物。并对其进行了元素分析、红外、核磁、TGA以及X-射线单晶衍射等表征，从而确定了化合物的结构。2．