环己二胺缩水杨醛类稀土配合物的合成、结构及性质研究

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时间:2018-11-11

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1、分类号UDC密级公开硕士研究生学位论文环己二胺缩水杨醛类稀土配合物的合成、结构及性质研究申请人:厍伟学号:2151169培养单位:化学化工与材料学院学科专业:有机化学研究方向:金属有机功能材料化学指导教师:李光明教授完成日期:2018年3月15日中文摘要中文摘要在发光、磁性和催化等领域,结构多样的类Salen稀土配合物均有潜在的应用。本文选用含有不同取代基的1,2-环己二胺缩水杨醛与Ln(NO3)3·6H2O(Ln=Ce,Pr,Nd,Tb,Ho,Er,Yb)反应,合成了9个二维类Salen稀土配合物,通过溶液扩散的方法培养单晶。利用X-射线单晶衍射仪确定配合物结构,进一步研究其发

2、光和催化性能。具体研究如下:1)与硝酸稀土(Ln(NO1,2-环己二胺缩5-甲基水杨醛配体(H2L3)3·6H2O)反1)应,得到一系列二维结构稀土配合物[Ln2(H2L3(NO3)6][Ln=Tb(1),Ce(2),Pr(3),Nd(4),Ho(5),Er(6),Yb(7)];1,2-环己二胺缩5-硝基水杨醛配体(H2)2L2)与Pr(NO3)3·6H2O反应得到一个二维结构稀土配合物[Pr(H2L1.5(NO3)3](8);1,2-环己二胺缩5-溴水杨醛配体(H32L)与Pr(NO3)3·6H2O反应得到一个二维3)结构稀土配合物[Pr(H2L1.5(NO3)3](9)。其中

3、含有大量未配位亚胺基(-CH=N-)的配合物2与Ni(NO3)2·6H2O反应后,得到粉末Ni/Ce-H1,实验证实Ni与-CH=N-发生了配位作用。进一步2L利用配位辅助的方法得到一种Ni分散性好且金属-载体相互作用强的催化剂Ni/CeO2-1。分析表明该催化剂与传统浸渍法制备的催化剂Ni/CeO2-0相比,Ni/CeO2-1在硝基苯还原反应中表现出更高的催化活性。配合物3-9具有优良的近红外发光性能。将三维稀土配合物{[Ce(H2L)2(NO3)2Cl]·2CH2Cl2}n(Ce-MOF)与Ni(NO3)2·6H2O反应后,得到Ni/Ce-MOF。进一步利用配位辅助的方法得到

4、催化剂Ni/CeO2-2,研究Ni/CeO2-2在硝基苯还原反应中的催化活性。关键词:1,2-环己二胺缩水杨醛;稀土配合物;催化性质;发光性质;硝基苯还原反应I黑龙江大学硕士学位论文AbstractSalentypelanthanidecomplexesarecurrentlyofgreatinterestnotonlybecauseoftheirfascinatingvarietyofstructuresbutalsotheirpotentialapplicationsinthefieldsofluminescence,magnetismandcatalysis.Inthisp

5、aper,ninetwo-dimensionalsalen-typelanthanidecomplexesweresuccessfullysynthesizedbythereactionofsubstitutedN,N’-bis(salicylidene)-1,2-cyclohexanediamineandLn(NO3)3·6H2O(Ln=Ce,Pr,Nd,Tb,Ho,Er,Yb).Thesinglecrystalsofthesecomplexeswereobtainedbyusingfacilesolutiondiffusion(SD)methodandwerecharacte

6、rizedbysingle-crystalX-raydiffraction.Theluminescenceandcatalyticpropertiesofthesecomplexeswereinvestigatedanddiscussed.Theresultslistedasfollowing:1)Aseriesoftwo-dimensionalcomplexes[Ln2(H2L3(NO3)6][Ln=Tb(1),Ce(2),Pr(3),Nd(4),Ho(5),Er(6),Yb(7)]weresynthesizedbythereactionofH12LandLn(NO3)3·6H

7、2O(Ln=Ce,Pr,Nd,Tb,Ho,Er,Yb).Thetwo-dimensional2)3complexes[Pr(H2L1.5(NO3)3](8)and[Pr(H2L)1.5(NO3)3](9)wereobtainedby2andH31reactingPr(NO3)3·6H2OwithH2L2Lrespectively.Ni/Ce-H2LwasacquiredbythereactionofNi(NO3)2·6H2Oandcomplex2.Ahighlystrongmet

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