山楂中三萜酸成分的研究

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1、山楂中三萜酸成分的研究陈龙胜,吕杨,许舒雯,忻旸【摘要】目的研究山楂果的三萜酸类化学成分。方法以制备型高效液相色谱法从山楂果中分离纯化三萜酸类成分,并通过化学方法和波谱分析(IR,MS,1HNMR,13MR)进行成分确认。结果共获得4个三萜酸成分,并确定它们的化学结构分别为:山楂酸(Maslinicacid,Ⅰ),科罗索酸(Corosolicacid,Ⅱ),齐墩果酸(oleanlicacid,Ⅲ),熊果酸(ursolicacid,Ⅳ)。结论化合物Ⅱ为首次从该植物中获得。【关键词】山楂果;三萜酸;科罗索酸  Abstrac

2、t:ObjectiveTostudytriterpeneacidsinthefruitofCrataeguspinnatifida.MethodsFourtriterpenoidalacidstheextractionofthefruitofCrataeguspinnatifidabypre-HPLC,icalmethodandspectroscopic(IR,MS,1HNMR,13MR).ResultsThepoundsthefruitofCrataeguspinnatifidaforthefirsttime.  Ke

3、yajcrN.E.Br或大果山楂C.pinnatifidaBge及野山楂C.cuneataSieb.etZucc的干燥成熟果实。其果实为常用中药,据《本草纲目》记载该品具有“酸甘味温,消食积,补脾”之功效。现代药理学研究其主要功能为消食健胃、行气散淤,用于肉食积滞、胃脘胀满、泻痢腹痛、淤血经闭、产后淤阻、心腹刺痛、疝气淤痛、高血脂症治疗等。近年来的临床和动物实验研究证明山楂有降低血清总胆固醇、甘油三酯,促进心肌收缩和保护心肌不受损害,抗动脉硬化,降低血压血脂,改善血液流变学等作用〔1~2〕。其化学成分主要有三萜和黄酮两大

4、类,山楂提取物已经被用于早期充血性心力衰竭和心绞痛等疾病的治疗〔3~4〕。山楂的化学成分研究主要集中于黄酮类成分,而鲜有对三萜酸类化学成分的研究报道。本文通过高效液相色谱分离得到4种三萜酸,通过与标准物质比照,证实其中Ⅲ、Ⅳ分别为齐墩果酸和熊果酸,经过理化性质及光谱测定方法确定Ⅰ、Ⅱ分别为山楂酸和科罗索酸,其中科罗索酸为首次从该属植物中分离得到。  1器材  1.1仪器KNAUER高效液相制备色谱系统(含K-1800输液泵,K-2501紫外可见检测器,Eurochromfora公司。  2方法  市售的干燥山楂果切片,9

5、5%乙醇回流提取3次,4h/次。回收乙醇得浸膏,浸膏加入适量蒸馏水混匀后依次用石油醚,水饱和正丁醇萃取,分别回收后,得到正丁醇部位,甲醇溶解样品,经过制备色谱分离得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。  色谱条件为制备柱:C18(30mm×300mm,5μm);流动相:甲醇∶水∶醋酸=88∶12∶0.12(V∶V∶V);流速:20.0ml/min;进样量:5ml;柱温:25℃;检测波长:215nm。  3结果  结构鉴定:化合物Ⅰ:白色粉末,mp269~271℃,Libermann-Burchard反应为阳性。IRVmaxKBr3415,

6、2945,1697,1462,1050;1H-NMR(DMSO-d6,500Hz,)δ:0.71(3H,s,H29),0.75(3H,s,H30),0.82(3H,s,H29),0.92(3H,s,H24),0.92(3H,s,H26),0.92(3H,s,H27),1.0(3H,s,H23),4.22(1H,d,J=8.7Hz,H-2β),4.33(1H,dd,J=9.0,11.5,H-3α),5.17(1H,t,J=3.4Hz,H12),3.42(1H,t,J=9.8H18),2.74(1H,t,H19),2.11(

7、1H,t,H20)。13MR(DMSO-d6,500Hz)δ:45.6(C1),67.1(C2),82.2(C3),38.9(C4),54.7(C5),18(C6),33.2(C7),46.8(C8),47(C9),37.6(C10),23.3(C11),121.4(C12),143.8(C13),41.3(C14),27.1(C15),22.5(C16),45.4(C17),23.3(C18),40.7(C19),30.3(C20),33.3(C21),32(C22),28.7(C23),16.2(C24),16.8(

8、C25),17(C26),25.6(C27),178.5(C28),32.8(C29),22.9(C30);EI-MS(m/z):495〔M+Na〕+。13MR与MS数据与文献〔5〕值一致,故鉴定为山楂酸(Maslinicacid).  化合物Ⅱ:白色粉末,mp253~255℃,Libermann-Burchard反

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