中药化学提取分离方法中药本

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1、第二章中药化学成分的 一般研究方法§2-1中药化学成分类型简介一、糖类——单糖、低聚糖、多糖大多属于水溶性成分。二、苷类——糖和非糖物质通过糖的端基C原子链接而成的化合物。苷苷元苷多亲水苷元偏亲脂三、醌类——分子中具有醌式结构的化合物萘醌类分子含酚羟基,有一定酸性,可溶于碱水。四、苯丙素类——含有C6-C3骨架的化合物1、香豆素:邻羟基桂皮酸形成的酯,分子多含酚羟基。偏亲水性2、木脂素:具有2个C6-C3骨架的衍生物五、黄酮——具有C6-C3-C6骨架的衍生物异牡荆素多含酚羟基,显酸性,可溶于碱水。六、萜和挥发油——分子式符合(C5H8)n通式的

2、化合物。薄荷醇龙脑挥发油有挥发性,可随水蒸汽蒸馏。七、生物碱——含N有机化合物,有碱性。龙胆碱可溶于酸水八、甾体类化合物——含甾体母核的化合物。九、三萜化合物——基本骨架由30个C组成。十、鞣质——复杂的多元酚类化合物总称。没食子酸逆没食子酸属于水溶性成分。§2-2各类中药化学成分的主要的生物合成途径类型分类C2单位(CH3COOH):脂肪酸、酚酸、苯醌、等聚酮类C5单位(异戊二烯):萜类、甾类C6单位:香豆素、木脂素等苯丙素类化合物氨基酸:如生物碱类复合单位:由上述单位复合构成(一)醋酸——丙二酸途径 (AA-MA途径)产物:脂肪酸、酚类、蒽醌等

3、1、脂肪酸饱和脂肪酸——AA-MA途径(乙酰丙二酸酯途径:缩合、还原)不饱和脂肪酸——氧化成羟基衍生物(脱水而成)(注:ATP:三磷酸腺苷ADP:二磷酸腺苷)2、酚类——AA-MA途径:只有缩合3、醌类在AA-MA途径中由多酮环合成各种醌类和聚酮类(二)甲戊二羟酸途径(MVA)产物——萜类、甾体类MVA头—尾DMP(焦磷酸二甲烯丙酯)IPP(焦磷酸异戊烯酯)氧化、还原、脱羧、缩合、重排→反式角鲨烯→三萜、甾类(三)莽草酸途径(桂皮酸途径)产物具有C6-C3骨架的苯丙素衍生物:香豆素、木质素、木脂素等具有C6-C3-C6骨架的衍生物:黄酮类前体——苯

4、丙氨酸(四)氨基酸途径(aa途径)产物——生物碱前体——乌氨酸、赖氨酸——脂肪胺(TCA循环中α酮酸还原氨)苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸——芳香族生物碱(莽草酸途径)(五)复合途径1、AA-MA途径——莽草酸途径2、AA-MA途径——MVA途径3、aa——MVA途径4、aa——AA-MA途径5、aa——莽草酸途径§2-2提取分离方法一、中药有效成分的提取方法提取法溶剂法——相似相溶原理(重点)水蒸气蒸馏法——适于挥发性成分超临界流体萃取法——适于多种物质(一)溶剂法1、溶剂类型水亲水性溶剂—MeOHEtOHMe2CO中等极性溶剂——n-BuOHEtOA

5、C亲脂性溶剂——Et2OpetCHCL3C6H6相似相溶原理相似极性相溶,其溶解性与分子极性有关。非极性分子——所有饱和烷烃。R极性分子含有以下官能团的化合物都有极性:-OH-COOH-NH2-C=O-CHO-COOR-X(FCLBrI)-OCH3C=C溶剂极性强弱排列顺序Pet

6、tOAC——游离生物碱、有机酸、黄酮和香豆素苷元MeOHEtOHMe2CO——苷类、生物碱盐、及鞣质类水——氨基酸、糖类(黏液质、果胶)无机盐等3常用提取方法(1)浸渍法——适于对热不稳定成分(提取率不高)(2)渗滤法——优于(1)法,但溶剂用量大(3)煎煮法——水提,不适于对热不稳定的成分及挥发油成分(4)回流提取法——适于用有机溶剂提取(5)连续回流提取法——用索氏提取器提,溶剂用量少,提取率高(二)水蒸汽蒸馏法此法适于挥发性成分的提取。(三)超临界流体萃取法(SFE)是一种集提取与分离于一体,又基本上不用有机溶剂的新技术。超临界流体是一种处于

7、临界温度和临界压力以上,介于气体和液体之间的流体,具有很强的溶解能力,适于对很多物质的提取。(三)超临界流体萃取仪二、中药有效成分的分离与精制(一)溶剂法1、酸溶碱沉法碱溶酸沉法酸溶碱沉法——提取生物碱碱溶酸沉法——提取酚酸性成分:黄酮、蒽醌等原理——离子态溶解,分子态难溶而沉淀析出2、溶剂分配法(萃取法)原理——利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数(K)的不同而达到分离的方法。Cu(有机溶剂)上相KD=CL(水层)下相萃取仪器——分液漏斗2、萃取操作注意问题必须是互不相容的两相溶剂注意温度浓度对KD值的影响注意事项防止乳化破乳方法抽滤

8、,加热,冷冻长时间放置加入破乳剂3、可进行两相溶剂萃取的组合水——石油醚水——苯水——乙醚水——己烷水——氯仿水——乙酸乙

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