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《1苄基4羟甲基1H1%2c2%2c3三氮唑的制备及溶解度测定分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、-摘要摘要1-苄基-4-羟甲基-1H-1,2,3-三氮唑(BHMT)是一种重要的有机中间体，常通过卤素或其他亲核试剂取代其中的羟基合成三唑醚、多核唑以及配体。本文采用点击化学法原子经济地合成了BHMT，根据合成中产物的纯化问题，对BHMT在多种溶剂以及乙醇-水混合溶剂中的固-液相平衡进行了研究。首先以苄基氯为原料，通过叠氮取代合成了苄基叠氮，经FTIR、1HNMR和13CNMR确认了产物结构。通过单因素实验优化了合成条件：n(NaN3):n(苄基氯)=1.25:1，采用8:1乙醇-水混合溶剂（V/V），回流温度下反应8h。此时产物收率为91.94%
2、。其次，将苄基叠氮与炔丙醇在Cu（I）的催化下，发生Huisgen1,3-偶极环加成制备获得淡黄色针状晶体BHMT，并对其结构进行了FTIR、1HNMR和13CNMR表征。通过单因素实验和正交试验设计优化获得了较佳的合成工艺条件：体积比3:1的THF-H2O混合溶剂，n(炔丙醇):n(苄基叠氮)=1.15:1，n(CuSO4·5H2O):n(抗坏血酸):n(苄基叠氮)=0.02:0.20:1.0，65℃下反应20h，此时产物收率达92.64%。该合成工艺条件温和、后处理简单具有推广前景。然后，设计组装了动态法溶解度测定装置，采用激光监视技术常压下测
3、定了281.15-315.75K范围内BHMT在水、甲苯、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、二氯甲烷、脂肪醇类等12种溶剂以及乙醇-水混合溶剂中的溶解度数据。结果表明，BHMT在所测体系中的溶解度数据均随温度升高而增大，该体系的溶解度数据未见文献报道。最后，采用van’tHoff、λh以及修正的Apelblat模型对上述单溶剂中的溶解度数据进行了关联，平均相对误差分别为2.41%、2.14%和1.82%。说明上述三模型对该体系在所研究的温度范围内都适用。但对乙醇摩尔分数小于等于0.1635时的乙醇-水混合溶剂体系不适用，在整个浓度范围内的平均相对
4、误差高达10.89%-30.71%。而CNIBS/R-K模型能较好的关联BHMT在整个浓度范围内的乙醇-水混合溶剂中的溶解度数据，平均相对误差为5.64%。该固-液平衡研究结果可为物质的结晶提纯过程提供基础数据。关键词：点击化学，苄基叠氮，1-苄基-4-羟甲基-1H-1,2,3-三氮唑，溶解度I----AbstractAbstract1-Benzyl-4-hydroxymethyl-1H-1,2,3-triazole(BHMT)isanimportantorganicintermediate,whichcanbeappliedtosynthesiz
5、etriazoleethers,polynuclearazoles,andligandsbyreplacingthehydroxylgroupwithhalogensandothernucleophiles.BHMTwassynthesizedbyclickchemistrywithatomiceconomicallyinthispaper.Thesolid-liquidequilibriumofBHMTindifferentpuresolventsandethanol-aqueoussolutionwerestudied,whichaimsatp
6、rovidingsomeusefuldatatothepurificationprocessofBHMT.Firstly,benzylazidewassynthesizedthroughazidesubstitutionusingbenzylchlorideasthemainrawmaterialanditsstructurewascharacterizedbyFTIR,1HNMR,and13CNMR.Andmore,theoptimumreactionconditionswereobtainedthroughsinglefactorexperim
7、ents:n(NaN3):n(benzylchloride)=1.25:1,V(ethanol):V(H2O)=8:1,atrefluxtemperaturefor8h,theyieldwas91.94%.Secondly,theyellowishneedlescrystalBHMTwasobtainedthrough1,3-dipolarcycloadditionbetweenpropargylalcoholandbenzylazideinthepresenceofcopper(I).ThestructureofBHMTwasconfirmedb
8、yFTIR,1HNMRand13CNMR.TheinfluencesoffactorsontheyieldofBHMTwe
