烯类高聚物胶黏剂介绍

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1、第四章烯类高聚物胶黏剂烯类高聚物胶黏剂是以烯类高聚物作为粘料的一大类胶黏剂。因烯类高聚物的种类不同,该类胶黏剂有很多品种。第一节聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂最低成膜温度(MFT):是指能使乳液形成连续透明薄膜的最低温度。聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂是以乙酸乙烯酯(VAc)作为单体在分散介质中经乳液聚合而制得的,俗称白胶或乳白胶。聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年,于1937年在德国实现工业化生产,特别是法本公司的W.Starck和Frendeberg发明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙酸乙烯酯乳液聚合的方法,大大推

2、动了PVAc乳液工业的进展。PVAc乳液胶黏剂是水基胶黏剂,无污染,不燃烧,性能又优于动物胶,开始代替动物胶。优点:(1)对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强的粘合力;(2)能够室温固化,干燥速度快;(3)胶膜无色透明,不污染被粘物;(4)不燃烧,不污染环境,安全无害;(5)单组分,使用方便,清洗容易,贮存期较长,可达1年以上。缺点:(1)耐水性和耐湿性差。对冷水有一定的耐水性,但对温水的抵抗性极差;易吸湿,在湿度为65%的空气中吸湿率为胶重的1.3%,而在湿度为96%的空气中吸湿率则为3.5

3、%。(2)具有热塑性,耐热性差。一、原料聚乙酸乙烯酯乳液合成时,除了单体乙酸乙烯酯外,还需要分散介质、引发剂、乳化剂、保护胶体、增塑剂、冻融稳定剂以及各种调节剂等。(一)乙酸乙烯酯(亦称醋酸乙烯酯)乙酸乙烯酯为无色可燃液体,具有甜的醚香,微溶于水,它在水中的溶解度28℃时为2.5%,而且容易水解。乙酸乙烯酯蒸气有毒,对中枢神经系统有伤害作用,同时刺激粘膜并引起流泪。当有少量氧化物存在时,乙酸乙烯酯即可聚合。(二)分散介质在乳液聚合过程中应用最多的分散介质是水。水便宜易得,没有任何危险。用水作分散介质,放热

4、反应易于控制,有利于制得均匀的高分子量产物。(三)引发剂常用过氧化物作引发剂。用得较多的是过硫酸钾、过硫酸铵,也有用过氧化氢的。用量为单体重量的0.1~1%。过硫酸钾和过硫酸铵的引发性能非常相似,但由于室温下过硫酸钾在水的溶解度为2%,而过硫酸铵在水中的溶解度可达20%以上,所以工业生产用过硫酸铵更为方便。(四)乳化剂是由亲水的极性基团和疏水(亲油)的非极性基团构成,它可使互不相溶的油(单体)—水,转变为相当稳定、难以分层的乳液。常用的乳化剂有OP-10、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、油酸钠等。阴离子型乳化剂

5、可用磺化动物脂,磺化植物油、烷基磺酸盐(如十二烷基磺酸钠)。(五)保护胶体保护胶体在粘性的聚合物表面形成保护层,以防凝聚。常用的保护胶体有聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠等。乙酸乙烯酯乳液聚合常采用聚乙烯醇作为保护胶体.(六)缓冲剂用以保持反应介质的pH值。聚合时如pH太低引发速度太慢,介质的pH越高,引发剂分解的越快,形成的活性中心越多,聚合速率就越快,故可通过缓冲剂来控制聚合速度。常用碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐。用量为单体重量的0.3~5%。(七)增塑剂聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为28℃。添加

6、增塑剂的目的是使聚乙酸乙烯酯在较低温度时有良好的成膜性和粘接力。常用的有酯类,特别是邻苯二甲酸烷基酯类如邻苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。(八)填料目的:降低成本,提高固含量,提高黏度,降低渗透率,改善填充性能。分为有机及无机两种。有机填料:用量一般低于5%~10%;无机填料:用量可高至50%。常用填料的物理性质填料相对密度使用效果木粉0.8~1.2增稠明显,机械加工性能良好淀粉1.0~1.2增稠明显,机械加工性能良好普通碳酸钙2.7机械加工性能尚好,稍有增稠作用轻质碳酸钙2.7机械加工性能好

7、,增稠效果好滑石粉2.8机械加工性能好,增稠效果一般工业白炭黑2.65机械加工性能不良冻融稳定剂防腐剂消泡剂二影响聚乙酸乙烯酯乳液质量的因素(一)乳化剂的影响乳化剂是一种表面活性剂,在乳液聚合过程中能降低单体和水的表面张力,并增加单体在水中的溶解度,形成胶束和乳化的单体液滴。乳化剂的选择对乳液的稳定性和质量有很大的影响,乳化剂用量太少乳液的稳定性差,而用量太大耐水性则差。当单体用量、温度、引发剂等条件固定时,乳化剂用量增加,乳胶粒数目也就越多,乳胶粒粒径也就越小,这样,就可提高聚合反应速度,有利于得到颗粒

8、度较细、稳定性好的乳液。但若用量太多,也会降低乳液的耐水性。聚乙烯醇:是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳化剂,由于对乳液的质量要求不同,聚乙烯醇的规格和用量也有所不同。聚乙烯醇的规格主要是按聚合度和乙酰基含量的不同来划分。用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度较大的乳液。但聚乙烯醇的用量大了就会使耐水性下降,所以当需要黏度较高的乳液时,最好用聚合度较大的聚乙烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加过多。一般常用平均聚合度1500以上的聚乙烯醇,如

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