生药的化学成分及其生物合成

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1、第二章生药的化学成分及其生物合成主要内容生物的初生代谢与次生代谢?生药的化学成分?植物化学成分的生源与生物合成第一节生物的初生代谢与次生代谢生物为了维持生存、生长、繁殖等生命活动,必须不断地与周围环境进行物质交换,在此过程中所发生的物质合成、转化和分解的化学变化,总称为代谢(metabolism)。合成生命活动必需物质的代谢过程称为初生代谢(primarymetabolism),所生成的物质有蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等,这些产物称为初生代谢产物(primarymetabolites)。利用初生代谢产物产生对植

2、物本身无明显作用的化合物,如:甙类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等,它们称为次生代谢产物(secondarymetabolites),这个代谢过程称次生代谢(secondarymetabolism)。第二节生药的化学成分糖类及苷类?皂苷类?强心苷类?生物碱类?醌类?香豆素类?黄酮类?萜类和挥发油类?其他成分一、糖类及苷类(一)、糖类糖类(suger,saccharides)又称碳水化合物(carbohydrates),广泛分布于生物体内,为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是植物体内的贮藏养料,而且是生物合成其他有机化合物的前体

3、。按照组成糖类成分的糖基个数,可将糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类。1.单糖类单糖类(monosaccharides)通式(CH2O)n,是具有多羟基的醛(醛糖类aldoses)或酮(酮糖类ketoses)。现已发现的天然单糖有200多种,n=3~8,而以五碳(戊糖,pentose)、六碳(己糖,hexose)单糖最多见。大多数单糖在生物休内是呈结合状态的,仅葡萄糖(glucose)和果糖(fructose)等少数单糖呈游离状态存在。常见的单糖五碳醛糖(aldopentoses):L-阿拉伯糖(L-arabinose)、D-木糖(D-

4、xylose)、D-核糖(D-ribose)等。甲基五碳醛糖:D-夫糖(D-fucose)、L-鼠李糖(L-rhamnose)等。六碳醛糖(aldohexoses):D-葡萄糖(D-glucose)、D-甘露糖(D-mannose)、D-半乳糖(D-galactose)等。六碳酮糖(ketohexose):D-果糖(D-fructose)、L-山梨糖(L-sorbose)等。L-阿拉伯糖(l-arabinose)D-木糖(D-xylose)L-鼠李糖(L-rhamnose)D-夫糖(D-fucose)D-葡萄糖(D-glucose)

5、D-甘露糖(D-mannose)D-半乳糖(D-galactose)D-果糖(D-fructose)特殊的单糖去氧糖(deoxysugars):单糖分子的一个或二个羟基被氢原子替代的糖叫去氧糖。如:D-洋地黄毒糖(D-digitoxose)、L-夹竹桃糖(L-oleandrose)等。分枝碳链糖:如:D芹菜糖(D-apiose)、D-金缕梅糖(D-hamanelose)、链霉糖(streptose)等。氨基糖(aminosugar):单糖分子的一个或几个醇羟基被氨基替代的糖叫氨基糖。大多存在于地衣、微生物和动物中。如存在于龙虾甲壳中

6、的2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖(又称葡萄糖胺)。常用的庆大霉素、青霉素、卡那霉素都属于氨基糖甙类。D-洋地黄毒糖(D-digitoxose)2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖(又称葡萄糖胺)单糖衍生物糖醇:单糖分子的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇称糖醇。如:D-山梨醇(D-sorbitol)等。糖醛酸:单糖分子的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸,如葡萄糖醛酸(glucuronicacid)、半乳糖醛酸(galacturonicacid)等。糖的磷酸酯:如α-D-葡萄糖磷酸酯等。环醇类:最多见的是肌醇(inositols)。葡萄糖醛酸

7、(glucuronicacid)半乳糖醛酸(galacturonicacid)D-山梨糖(D-sorbitol)2.低聚糖类低聚糖类(oligosaccharides)由2~9个单糖分子聚合而成。目前仅发现由2~5个单糖分子组成的低聚糖,分别称为双糖(如蔗糖、麦芽糖)、三糖(如龙胆三糖、甘露三糖)、四糖(如水苏糖)、五糖(如毛蕊糖)等。在植物体内分布最广又呈游离状态的低聚糖是蔗糖。理化性质低聚糖大多由不同的糖聚合而成,也可由相同的单糖聚合而成,如麦芽糖、海藻糖。低聚糖与单糖类似,为结晶性,部分糖有甜味。易溶于水,难溶或不溶于有机溶剂

8、。易被酶或酸水解成单糖而具旋光性。当分子中有游离醛基或酮基时,具有还原性。如麦芽糖、乳糖;当分子中没有游离醛基或酮基时,不具有还原性。如蔗糖、龙胆三糖。类型名称单糖组成主要存在双糖蔗糖(sucrose)葡萄糖,果糖甘蔗、甜菜麦芽糖(m

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