《加氢裂化催化剂》ppt课件

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1、加氢裂化催化剂1无定型裂化功能(酸性)沸石分子筛非贵金属双功能催化剂加氢功能(金属)贵金属其它：助剂、黏合剂、润滑剂等加氢裂化催化剂的组成2加氢裂化加氢精制加氢处理加氢异构加氢改质双功能催化剂的使用范围3按载体分无定形载体和分子筛载体两大类按工艺过程分单段、一段串联、两段的第二段按操作压力分高压（>10MPa)、中压（<10MPa）按目的产品分轻油型、中油型、高中油型和重油型按金属分贵金属和非贵金属4能提供酸性有高热稳定性和强度能提供有效表面和适合的孔结构与活性组分有恰当的相互作用防止金属熔结及载体相

2、变有利于活性金属分散对载体的要求5固体酸类型：B酸L酸强度：H0的大小浓度：mmol/g(cm2):N个酸性中心/g(cm2)6B酸、L酸Bronsted酸：能提供质子的Lewis酸：能接受电子对的酸类型7B＋HA→BH＋A-B碱B酸BFFF：＋：：NH¨¨HH¨¨BFFF：：：NH¨¨HH¨¨L酸L碱8指给出质子或接受电子对的能力，用Hammett函数Ho表示。选用不同PKa值的指示剂测出不同酸强度的Ho，Ho越小，酸强度越大。酸强度9酸量/单位面积(单位质量)酸度对强度是一个分布酸(浓)度10拟薄

3、水铝石α2-AlOOHPseudo-boehmite单水铝石β-AlOOHDiaspore薄水铝石α-AlOOHBoehmiteBayerite(Ⅱ)诺水铝石β2-Al(OH)3Nordstrandite湃铝石β1-Al(OH)3Bayerite(Ⅰ)Hydragillte三水铝石α-Al(OH)3Gibbsite地质学名化学式英文名氢氧化铝的名称11氢氧化铝和氧化铝的变化过程无定型氧化铝拟薄水铝石湃铝石诺水铝石三水铝石薄水铝石x-Al2O3k-Al2O3r-Al2O3З-Al2O3θ-Al2O3

4、a-Al2O3η-Al2O3θ-Al2O31060℃PH>9室温水热200℃1200℃1200℃600℃900℃450℃PH<950~70℃PH<8PH>1260℃水热200℃<20℃250℃900℃12氧化铝的酸性OHOHAlOHOHAlOHOH-H2OOHAlOOHAl-H2OAlOOAl+-AlOAlOL酸L酸++L酸13加SiO2(<5%)强度、酸性、热稳定性均有提高防止金属熔结氧化铝的改性14加P15助剂的使用（P）可制备高浓度稳定的Ni-Mo浸渍液使催化剂强酸中心减少，中强酸中心增多，提高

5、HDS、HDN活性最佳P含量：HDS1％HDN0.3-3％HYD3％16Ni-Mo-P/Al2O3催化剂相对活性17加F18含F6-8％时B酸达到最大值比表面降低，孔容基本不变，孔径增加10nmF含量较高时生成AlF3表面积大幅降低19Al2O3在水中有三种集团，存在两个平衡AlOH2＋，AlOH，AlO－（a、b、c）AlOH2＋AlOH＋H＋AlO－＋H＋当a＝c时的pH为等电点20加F反应为：AlOH＋F－→Al＋…F－＋OH－AlOH＋OH－→AlO－＋H2OAlO－的增加有利于Ni2+和Mo

6、O42-的吸附，对MoO6+吸附不利，而又有利于Mo的分散和硫化21在浸渍时Ni2＋和Mo7O24－6，MoO42－分别为AlO－和AlOH2＋吸附，因此AlO－和AlOH2＋的浓度决定了吸附活性金属的量22相反加入电负性很好的Li＋Na＋则提高Al2O3的等电点对活性金属的吸附有相反的作用，所以在浸渍时控制Al2O3的等电点是很重要的23改变pH值只影响两者间的浓度而对总浓度无影响当降低等电点时AlO－和AlOH2＋的浓度均有增加，而可增加吸附量24对活性的影响，因催化剂不同而异Ni-Mo/Al2O

7、3加3％HDS活性最高，KHDS从0.8增至1.3Co-Mo/Al2O3加0.5％HDS相对活性增加22％，加5％时降低70％25Ni-W(F)/Al2O3催化剂HDS，HDN活性26无定型硅铝的酸性SiOAlOO**SiL酸SiOAlOOSiB酸SiHOH27无定型SiO2-Al2O3酸性与组成的关系28相同组SiO2-Al2O3成在不同温度下焙烧后酸度变化1.201.201.201.251.151.001.20总酸μg/g1.000.700.700.700.500.10－L酸μg/g0.200

8、.500.500.550.850.901.20B酸μg/g75060050040030018025温度℃2930不同SiO2含量SiO2-Al2O3的酸度分布31沸石分子筛仅有SiAl(O)两组元的称沸石，其它称分子筛已知的品种超过300种，已工业应用的约20种在炼油领域中应用的有Y、β、M、SAPO-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-5等约10种在加氢裂化范围内专利报导的有几十种，实际工业应用的是Y和β为主32Y沸石的结构立方晶系Fd3m空间群