[理学]第二章糖和苷

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1、第二章糖和苷第一节单糖的立体化学糖类又称碳水化合物，由基本的糖基组成，有些不符合糖的通式一、单糖组成糖类及其衍生物的基本单元（如葡萄糖、半乳糖：一般作为能量；作为药用的很少）D-葡萄糖开链结构、环状结构以及Fischer式Haworth式之间的转变水中一般以环状结构存在（一）、绝对构型Fischer投影式中距羰基最远的不对称碳原子的构型（最后第二个碳）-OH向右：D型直链向左：L型Haworth式中——五碳吡喃糖型-C4-OH面下：D型环状面上：L型（二）、端基差向异构体单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳，形成的一

2、对异构体称为端基差向异构体，有α、β两种构型Fischer式中C1-OH（新形成的）与C5–OH（距羰基最远的手性碳原子上的）同侧：α型、两侧：β型Haworth式中——五碳吡喃糖型C1-OH（新形成的）与C4–OH同侧：α型、两侧：β型（三）、氧环理论上，糖在形成半缩醛或半缩酮时，C5、C4、C3、C2上的－OH均可与羰基成环，而实际上由于五元、六元环的张力最小，所以天然界糖都以六元或五元氧环形式存在五元氧环：呋喃糖六元氧环：吡喃糖（四）、构象根据环的无张力学说，呋喃糖的五元氧环基本为一平面；吡喃型糖的六元氧环不在同一平面上，有船式和椅式

3、两种可能的构象吡喃型糖在溶液或固体状态时其优势构象是椅式构象（与分子内部的自由能有关）第二节糖和苷的分类一、单糖（一）、五碳醛糖——水中以氧环形式存在（五元、六元氧环均有，但五元氧环存在的比例高）（二）、六碳醛糖——以吡喃氧环的形式存在多（70%以上）（三）、六碳酮糖——以呋喃糖型存在多R1R2R1R2αCH2OHOHαOHCH2OHβOHCH2OHβCH2OHOH（四）、甲基五碳醛糖——C6位去氧（五）、支碳链糖——用Fischer投影式表示时不是一个链，而有支链（六）、氨基糖——存在于多糖中（虾皮中提取的甲壳素，作为可生物降解的材料

4、，用于外科手术中的缝合线，会被机体吸收）（七）、去氧糖——（2,6－二去氧糖，存在于C21甾体苷和强心苷中，如果C3－为OCH3时，有多个这样的糖连接而成的苷，虽然糖基数目增加，而苷的极性并未增加，这样的苷与一般的苷的性质有很大的区别）（八）、糖醛酸——末端未－COOH，强酸性，形成的苷难水解，因为－COOH的空间位阻（九）、糖醇——无还原性，在体内不吸收D－甘露醇——利尿剂D－山梨醇——糖尿病病人的甜味剂，利用其不被机体吸收的性质用于测定肾功能。口服后由于不吸收，就会从尿中排泄，如果4－5小时内尿中未检测到山梨醇，则肾功能有问题，临床上作

5、为诊断试剂（十）、环醇类—没有氧环，为环状的多羟基化合物，是单糖衍生物，有很大的水溶性肌醇二、低聚糖（寡糖）由2~9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖——有一定的活性，但多数不强，最常见的是蔗糖按含有单糖的个数分类——二糖、三糖、四糖按是否含有游离的醛基或酮基分类——还原糖（槐糖和樱草糖）和非还原糖（蔗糖）环糊精——淀粉经淀粉酶水解生成的一种结晶性低聚糖，环糊精具有良好的水溶性，环状分子内侧具有疏水性，有包结脂溶性药物的性能，可增加难溶性药物的溶解度，并对药物的氧化分解具有一定的保护作用三、多聚糖（多糖）由10个以上的单糖基通过

6、苷键连接而成的聚糖植物界普遍存在，具显著生理活性，分子量几千～几十万，不亚于DNA水平，但研究透彻的多糖不太多，作为能量和药用均有按照单糖的组成可将多糖分为均多糖和杂多糖均多糖——由同种单糖组成；杂多糖——由两种以上单糖组成的多糖（一）、植物多糖淀粉、纤维素、树胶、粘液质等（二）、动物多糖肝糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素肝素——具凝血和抗凝血作用，无直接的细胞毒；调节机体免疫力，诱导机体产生干扰素四、苷类（配糖体）——糖或者糖的衍生物与另一非糖物质（苷元或配基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物苷键原子根据苷在生物体内是原生的还是次生的——

7、原生苷和次生苷次生苷——从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷根据苷中含有单糖基的个数——单糖苷、双糖苷和三糖苷（不能区别苷元的特性）根据苷元化学结构的类型——黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷和三萜苷根据苷的某些特殊性质或生理活性——皂苷、强心苷根据苷键原子——N-苷、O-苷、S-苷、和C-苷对于同一植物或天然药物可以存在不同类型的苷，它们可以是苷元相同，连接的糖的数目和种类不同；也可以是不同的苷元连接同种糖这一节对后面各论来说相当于一个小总论——苷类的共性（黄酮苷、皂苷都是由苷元和糖组成的）根据苷键原子可分(一)、氧苷（O-苷）1、醇苷通过苷元

8、上的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的苷——皂苷、强心苷、三萜皂苷、萜类苷2、酚苷通过苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合