高铅硅锌渣绿色回收锗铟的新工艺研究.doc

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1、doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2014.04.015高铅硅锌渣绿色回收锗铟的新工艺研究江秋月（广东韶关冶炼厂，广东韶关512026）摘要：针对锌渣中铅、硅含量高的特点，采用中性浸锌—二段氧压浸出—一段萃取提铟—钙盐蒸馏提锗工艺，锗、铟回收率分别达到93.2%和95.6%，是一个安全、绿色、高效、经济型新工艺。关键词：高铅硅锌渣；绿色回收；锗、铟；氧压浸出中图分类号：TF843文献标志码：A文章编号：1007-7545（2014）04-0000-00NewTechnologicalStudyonGreenRecoveryofGermaniu

2、mandIndiumfromZincSlagwithHighLeadandSiliconContentsJIANGQiu-yue(GuangdongShaoguanSmelter,Shaoguan512026,Guangdong,China)Abstract：Aseriesofprocesseswereappliedtorecovergermaniumandindiumfromzincslagwithhighleadandsiliconcontents,includingzincneutralleaching,two-stageoxygenpressureleach

3、ing,indiumextraction,andgermaniumrecoverybycalciumsaltdistillation.Therecoveryofgermaniumandindiumis93.2%and95.6%respectively.Theaboveprocessesarecharacterizedasgreen,safe,efficientandeconomic.Keywords:zincslagwithhighleadandsiliconcontent;greenrecovery;germanium,indium;oxygenpressurel

4、eaching锗、铟属于稀散金属，多与铅、锌、铜、锡等金属矿物共生，在主体金属提炼后，富集在冶炼废渣中[1-2]。某些铅锌冶炼厂采用火法炼铅、蒸馏提锌的冶炼工艺，锗铟基本上富集在锌蒸馏残渣中[3-9]，这类残渣通常还含有较高的铅、锌、硅[4-5]。由于含铅、硅，常规条件酸浸时锗、铟的浸出率低。因此从这类残渣中回收锗、铟，通常采用中性脱锌后、全盐酸氯化蒸馏回收锗，多段萃取法提取铟[5]。但该工艺使用氯气，安全环境风险大，多段萃取法回收铟，废水量大，有机物含量高，处理难度大，化学需氧量高，严重污染环境。本文将该物料脱锌后，采用氧压浸出，有效氧化溶出锗、铟后，用铁粉置换除

5、杂，P204进行一段萃取提铟，再进行钙盐蒸馏回收锗，产出的工艺废水可在系统中循环利用，不需要另行处理，整个流程实现了完整的闭路循环。同时取消了氯气的使用，避免了氯气带来的安全环境风险，节约了生产成本，提高了回收率，形成了一个安全、绿色环保、经济型工艺流程。1工艺流程韶关冶炼厂真空炉蒸馏残渣的主要成分为（%）：Zn40.23、Pb25.64、Ge1.74、In1.38、Ag0.173、Si10.23、Cu1.79。该渣含有大量以单质和化合物存在的铅、锌、硅，锗、铟等稀贵金属含量低且分散，易被这些金属或化合物包裹。常压条件下，在没有强氧化剂的硫酸体系里，锌金属及化合物容

6、易浸出，铅、硅单质及化合物不溶解，被包裹的锗、铟，难以溶出，造成锗、铟浸出率低。本文针对该渣的特点，常压下在pH3~5的条件下进行硫酸浸出脱锌，进一步富集锗、铟后，将湿的脱锌渣投入钛压力釜中，按照工艺条件，加入一定浓度的硫酸，通入足够压力的氧气，进行两段加压氧化浸出，锗、铟、银、铜等有价金属全部溶出进入溶液，再逐步分离、富集、回收。工艺流程如图1所示。收稿日期：2013-09-15作者简介：江秋月（1976-），女，湖南衡阳人，工程师.图1工艺流程图Fig.1Processflowdiagram2结果与讨论2.1氧压一段浸出脱锌后的中浸渣成分为（%）：H2O25.0

7、，Zn7.0、Pb42.14、Ge2.72、In2.23、Ag0.272、Si15.75、Cu2.63。一段氧压浸出条件：始酸1.4mol/L，液固比5∶1，温度140~160℃，氧气压力0.7~0.8MPa，浸出时间3h，结果见表1。表1一段浸出结果Table1Resultsoffirst-stageleaching名称一浸液/(g·L-1)一浸渣/%浸出率/%Ge4.950.2291.91In3.630.2190.27Ag0.0010.2710.20Zn10.460.3595.00Pb0.5441.780.84Cu2.960.2789.73Si1.5215.