醛酮附加习题及解答

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1、第十一章醛和酮⒈用系统命名法命名下列化合物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）解：（1）3－甲基丙醛（2）5－乙基－7－辛烯醛（3）(E)－3－苯基－2－丁烯醛（4）4－羟基－3－甲氧基－苯甲醛（5）2－甲基－3－戊酮（6）4－乙撑基环己酮（螺[2.5]－6－辛酮）（7）1－苯基－1－丙酮（8）（2S，4R）－2－甲基－4－乙基环己酮2.写出下列有机物的构造式（1）2－methylbutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4－penten－2－one（4）5－chloro－3－methylpentanal（5）3－

2、ethylbenzaldehyde（6）1－phenyl－2－buten－1－one解：（1）（2）（4）（5）（5）（6）⒊以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。⑴a.CH2=CHCH2CHOb.CH2=CHOCH=CH2c.CH2=CHCH2CH2OHd.CH3CHO(2)a.b.c.d.解：（1）沸点高低顺序为dc>d>a4.完成下列反应方程

3、式：5.试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。6.以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)综合考虑：则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。7.

4、预料下列反应的主要产物：（1）（2）（S）－3－甲基环戊酮8.用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。解：9.写出醇CH3COCH3与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（pH－3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。解：过强的酸性使苯肼质子化，失去活性；适当的酸性羰基质子化，既使羰基碳原子的正电性增大，有利于Nu的进攻，同时又不使苯肼成盐。碱性条件下无法使羰基质子化，导致丙酮活性不够。所以应有一个合适的pH范围。10.对下列反应提出合理的机理：11.我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的

5、紫罗兰酮。试回答： (1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂。 (2)拟出能解释上述反应的历程。 (3)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？   (4)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？解：  (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程： (3)因为β-紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。 (4)β-紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。12.顺－1，2－环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。

6、（1）推测A的结构式；（2）用反－1，2－环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？解：（2）反式因两个羟基不在一个平面无法成环。13.化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰，NMR谱δ值1.2(3H)三重峰，δ值3.0(2H)四重峰，δ值7.7(5H)多重峰，试推测化合物U的结构。B的异构体B’碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰，δ值3.5(2H)单峰，δ值7.1(5H)多重峰，试推测V的结构。解：推导过程：B（1）不饱和度U＝[(2╳9+2)－10]/2＝

7、5>4，推测分子中含有一个苯环；（2）IR谱中在1690cm-1有一强吸收峰，推测为C=O的吸收峰；（3）1HNMR谱中δ(5H)=7.7，多重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有5个H，说明是一个单取代苯，δ(3H)=1.2，三重峰，3H可能对应一个CH3,三重峰说明相邻有一个CH2，δ(2H)=3.0四重峰，2H可能对应一个CH2，四重峰说明相邻有一个CH3；（4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，－CH2CH3；又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为：推导过程：B’（1）不饱和度U＝[(2╳9+2)－10]/2＝5>4，推测分子中含有一

8、个苯环；（2）IR谱中在1705cm-1有一强吸收峰