糊树脂讲座课件

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时间:2018-12-29

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1、糊树脂讲座二〇一二年三月一、糊树脂聚氯乙烯(PVC)树脂是重要的通用塑料之一,以聚氯乙烯为基础的树脂一般可以分为硬聚氯乙烯树脂、软聚氯乙烯树脂和聚氯乙烯糊树脂三大类。聚氯乙烯(PVC)糊树脂顾名思义是此种树脂主要与增塑剂配制成糊状形式来应用,人们常把此种糊称作增塑糊,把树脂称为pvc糊用树脂,简称糊树脂(简称PPVC或EPVC)。聚氯乙烯糊树脂外观均为白色粉末,假比重0.4g/cm3,无毒、无味、颗粒小于50μ,产品含水量小于0.5%,过筛率大于99%(325目筛),产品中VCM含量小于10ppm。糊性能主要取决于糊树脂的初级粒子大小及其分布

2、,糊树脂的初级粒子为0.2—2.5um,干燥后的树脂粒度大小为30um(二次粒子)。糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子,能制成稳定的糊料。而普通PVC树脂在增塑剂中只能溶胀,不能崩解成初级粒子,也不能成糊,这是两种树脂最本质的区别。二、糊树脂生产既然糊树脂是pvc的一种,因此其主要工序与PVC基本相同,但其设备要求、工艺控制更加严格,主要工序如下:氯乙烯(VCM)单体制备氯乙烯单体聚合胶乳后处理产品干燥、粉碎、包装下面分四部分予以介绍。1、单体制备A直接采购单体从市场上直接采购氯乙烯单体(乙炔法单体或乙烯法单体),再

3、聚合、干燥包装。优点:节省投资,直接省去单体制备流程缺点:不消耗氯气、氢气,单体供应受市场影响大,进口单体受供应量、运输、码头储罐、运输等环节影响,适宜于没有氯碱的企业,如蓝帆化工、上海天原化工。B乙炔法生产单体以电石为原料,与水反应生产乙炔,乙炔经过清净,与氯化氢反应生成粗氯乙烯单体,单体经过精馏除杂,再供聚合。原理CaC2(电石)+H2O----Ca(OH)2+C2H2(乙炔)C2H2+HCl------CH2=CHCl(氯乙烯)优点:以电石、氯气、氢气为原料,原材料易得,能较好的平衡氯碱的氢气和氯气。缺点:废渣量大,单体质量比乙烯法略差

4、。C乙烯法生产单体 (包括进口EDC裂解生产VCM单体)乙烯法是以乙烯、氯气、氧气为原料,由直接氯化和氧氯化两个工序生产二氯乙烷(EDC),经EDC裂解制VCM。典型企业齐鲁石化PVC。优点:单体质量好缺点:乙烯资源紧缺因此我国目前大多数PVC生产企业仍采用电石乙炔法生产VCM。D我公司选择1)需要平衡氯碱产出的氯气和氢气。2)公司有干法水泥生产线,可以采用干法乙炔技术,将电石渣用于配料生产水泥,解决电石渣问题,发展循环经济。3)没有乙烯资源。4)6.5万吨糊树脂年需电石10万吨,国内电石年产量1800万吨左右。因此公司糊树脂项目将采用电石乙

5、炔法生产单体。2、单体聚合聚合原理如下:nCH2=CHCl------(-CH2-CHCl-)n(聚氯乙烯糊树脂)单体聚合工艺是糊树脂生产的技术核心,也是生产控制的难点、重点。目前国内外采用的糊树脂聚合工艺主要有三种。但具体实施过程有7种:一类为乳液法,分为普通乳液聚合、乳液种子聚合、连续乳液聚合;二类为微悬浮法聚合,分为普通微悬浮、种子微悬浮聚合;三类为混合法,分为混合微悬浮聚合、混合乳液聚合。下面重点介绍国内外产量较大的微悬浮聚合、乳液聚合和种子微悬浮聚合三种工艺。2.1微悬浮聚合微悬浮聚合采用油溶性引发剂,借助均化设备将溶有引发剂的VC

6、M分散成微小液滴,在乳化剂的保护下形成分散于水中的均匀乳液,在缓慢搅拌下进行聚合。引发剂A引发剂B乳化剂VCM单体纯水分散罐聚合釜回收单体过滤器放料槽液体振动筛中间罐喷雾干燥器一段袋滤器抽废气粉碎机二段袋滤器包装废料废水处理空气过滤器空压机过滤器加热器蒸汽采用该生产工艺的有日本钟渊化学、日本吉昂、德国赫斯、美国古德里奇、台塑、韩化,国内沈阳化工(1987年引进日本钟渊)、郴州华湘、渤天化、山水化工等。特点:乳胶粒径>1u,糊流变性好。聚合前期慢,后期快;固含低<50%,产品重复性不好;粘釜严重,回流冷凝器易堵,每釜一清,影响传热,生产率不高均

7、化器工作量大,每釜一清,设备维修量大。2.2乳液种子聚合乳液种子法即用乳液法得到的0.1一0.2um左右粒径的聚合物作为种子,添加到新的乳液法聚合体系中反应,粒径即在原种子基础上生长,最终得到0.6um左右粒径的聚合物。采用该工艺生产的有,日本三菱化成、上海氯碱天原化工、渤天化工、宁夏英力特和正在建设的济宁中银电化,国内均为引进日本三菱化成的技术。特点树脂粒径呈双峰分布。2.3种子微悬浮聚合MSP-3用乳液聚合制备种子,粒径为0.1-2.0u。用微悬浮聚合制备种子,粒径为0.37~0.7um。这两种种子混合再进行微悬浮聚合,其目的在于制备出大

8、粒径、呈双峰分布的糊树脂.该技术为法国阿科玛专有技术,国内生产厂家为安徽中盐红四方(1990年安徽合肥天辰公司引进阿托技术)。MSP—3工艺的特点a、使用两种不同的

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