在超临界流体应用的进展

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1、在超临界流体应用的最新进展碳碳键形成有机合成迪帕克Prajapati的*和穆库特Gohain药物化学部，区域研究实验室，佐哈特，卬度阿萨姆邦785006收到2003年10刀18口内容1o导言81520碳碳键形成中的817超临界流体反应2.1oDiels-Alder反应817220o催化Pauson-KhandR应的反应8192.3。间和分子内的Heck反应8192.4o的C・C键形成的Baylis-Hillman反应8212.5。铃木偶合反应8212.6。烷基化反应8212.7。光化学反应8222.8。822环丙烷反应2.9。氢卬酰化反应8232.10o在超临

2、界CO2偶联反应8252.11。烯疑复分解反应：二氧化碳8252.12o在scCHF3825不对称MukaiyamaAldol反应2.13。超临界环己烷加成phenylethyne8262.14o形成烷基苯8262.150相转移催化8262.16o827杂项反应3o结论8291o介绍超临界条件下的反应已用于大规模工业生产的大部分20世纪里，但(SCFs)超临界流体应用复杂的冇机分了的合成才刚刚出现。在该领域的研究特别活跃在本世纪的最后十年，由于特殊的対SCFs特性使它们成为有吸引力的溶剂现代合成化学。利用超临界理念液体作为反应溶剂了，但一H出现过因为一个'发现

3、奇特物质状态'早在19世纪的男爵查尔斯Cagniard德拉图尔，—法国实验physicistlo超临界流体可替代液体溶剂，但它们既不简单的，也不是简单地替代溶剂。实验化学家无法修改的书而合成方法通过简单的横线的词'苯'和替换它字改为'超临界二氧化碳英他许多对程序的修改是必要的，因为劣质溶剂的实力和需要加压许多SCFs设备。超临界流体可被定义为一个国家化合物，混合物或高于其临界压力的元素消费者（Pc）和临界温度（Tc）,但低于压力需要凝结成一个坚实的。他们占据一个点在纯科学和应用科学满足头部。这是一功能，吸引了许多工人到外地。该XJ83073和重要性及其应用已总

4、结加拉博等相当冇效。，2谁也描述了-•系列冇趣的应用，以及概述巫力有时被忽视的作用流体临界点附近。对SCFs的性质不同于普通的液体和气体，是那些可调通过改变压力和温度。在特别是，密度和粘度发生急剧变化时条件接近临界点。大家都知道，一个超临界溶剂（如密度依赖特性溶解度，扩散系数，粘度和热容）可操纵随温度的变化相对较小和压力。在催化应用，由此产生的影响这些溶剂的特点在可调谐的方式，品种等为加强components和catalyst4溶解度，通过这两个影响温度和动力学率压力的影响，以及转移平衡常数赞成所需的产品，增加选择性和5收益率（山操纵溶剂介质constant6

5、如或粘度，7）减少传质的限制扩散有限的反应，控制温度在8通过调整高度放热反应溶剂热capacity9a和减少异构催化剂的失活通过炼焦及预防污垢提取products.9b最流行的超临界流体，二氧化碳，有额外的好处是一个自然的，无节制溶剂，与低毒性，高availability.10当二氧化碳作为超临界溶剂，可额外好处能够实现。化学工业已成为越来越多知道了不稳定的使用环境问题有机溶剂和氟氯化碳的生产商业聚合物和加工产品。水的使川这些问题有所缓解，但在水溶液屮的有害废物仍然大量结果需要处理。绿色化学是远远大于简哄地替换（溶剂，试剂有害物质）少冇害物质，可作为髙雅的定义

6、化学上的三个因素，环境的基础上11友善，化学效率（选择性），以及经济可行性。由于这些环境问题的结果，超临界二氧化碳是一种更环保友好替代传统的溶剂。虽然超临界二氧化碳己被吹捧为一个现代化的补救办法很多商业问题，作为溶剂使用的二氧化碳由许多复杂的反应物，甚至低溶解度在超临界conditions.12许多工业应用因此，阻碍了这一障碍，以及事实上，高压力设备可以是相当昂贵的。尽管存在这些怵I难，相结合的魅力天然溶剂门然催化剂一直是驾驶部队的厉面，越來越多的有关文献稳定性，特异性酶的活性和超临界碳dioxide.13-15対使用的超临界流体在化学发展趋势practice

7、16加紧只是在20

8、比纪80年代开始，他们作为反应介质的使用正成为一种替代反应中，先前描述的选项不合适的。预计该反应的优势超临界流体反应速率和增加从高选择性引起的反应物的溶解度气体，溶剂迅速扩散，削弱周围的反应溶剂化和本地物种聚类的反应物或solvents.17这也是有趣要注慧，在实际意义上，这些液体很容易回收并允许溶解化合物的分离由压力逐渐釋放。顺序和选择性催化剂的降水和产品将成为可能。儿个最近的报告表明，超临界C02可以取代在各种转变传统的有机溶剂，如自由基反应,18的Diels-Alder反应,19polymerisations,20同质hydrocar

9、boxylations21与非对称hy