abs树脂的生产技术及国内市场分析

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1、ABS树脂的生产技术及国内市场分析48高桥石化2005年12月ABS树脂的生产技术及国内市场分析中国石化北京燕山石油化工公司研究院崔小明摘要介绍ABS树脂的两种主要生产工艺乳液接枝一木体SAN掺混法和连续木体法，叙述近年来ABS树脂生产工艺技术的进展,分析了国内外ABS树脂的生产消费现状和发展前景，提出了发展我国ABS树脂生产的建议.关键词ABS树脂生产工艺乳液接枝一本体SAN掺混法连续本体法ABS树脂是由50%以上的苯乙烯和可变化量的丁二烯和丙烯月青所组成的三元共聚物，是介丁工程塑料和通用塑料之间的苯乙烯系列树脂中发展与变化最大的合成树脂品种.近年

2、來随着我国国民经济的高速增长,ABS树脂的生产和消费也呈飞速发展态势，但目前我国ABS树脂的生产能力和产量还不能满足国内实际生产的需求，每年都得大量进口,开发利用前景广阔.1生产工艺及比较ABS树脂是在聚苯乙烯树脂改性的基础上发展起来的•目前,ABS树脂的工业生产方法主要有乳液接枝法，乳液接枝一掺混法，连续本体法,本体一悬浮法，乳液接枝一悬浮法，乳液接枝连续本体法等，其中乳液接枝一掺混法又可细分为乳液接枝一乳液SAN（丙烯購一苯乙烯共聚物树脂）掺混法，乳液接枝一悬浮SAN掺混法和乳液接枝一本体SAN掺混法3种生产方法.经过多年实际运行和市场竞争的考验

3、，乳液接枝一本体SAN掺混法和连续本体法这2条工艺路线成为目前生产力最强的ABS树脂生产工艺路线.1.1乳液接枝一木体SAN掺混法【1.2J乳液接枝一本体掺混法是在乳液接枝法的基础上发展起来的，是目前国内外生产ABS树脂最主要的生产方法•它大体上可分为接枝用主干胶乳的合成，接枝用主干胶乳与苯乙烯和丙烯睛的接枝共聚,SAN共聚物的合成，接枝胶乳本身和SAN掺混得到ABS树脂等儿个步骤.1」」接枝用主干胶乳的合成ABS接枝用主干胶乳一般要求采用粒径大于0.25m的大粒径聚丁二烯胶乳，合成工艺有在聚合过程中由丁二:烯单体直接合成大粒径胶乳的一步法和先合成小

4、粒径胶乳在附聚成的粒子的两步法，两步法由于反应停留时间短，操作灵活而成为口前的研究开发重点.1.1.2主干胶乳与苯乙烯和丙烯腊的接枝共聚在此共聚过程中，聚丁二烯链上的双键以及链节的两个a-H易受到自由基攻击形成接枝点，苯乙烯和丙烯膳等单体进行接枝反应，生产ABS接枝共聚物，并伴随游离SAN的生成.影响接枝效率的因素主要有引发剂的种类和浓度，接枝反应转化率，单体浓度,聚丁二烯浓度及其微观结构，反应温度,乳化剂种类和聚合加料工艺等，而提高接枝效率和接枝均匀性的关键是控制聚合过程的反应速率，而聚合反应速率又与单体浓度，引发剂浓度，乳化剂浓度有关，所以控制聚

5、合反应速率也就是控制聚合体系中这3者的总浓度和以加入速度控制的瞬间浓度.这一点对获得较好性能的ABS接枝共聚物非常重要.ABS接枝共聚物再经过凝聚过程就成为可掺混的粉状ABS粉.1.1.3本体共聚物的合成SAN的合成主要有悬浮法和本体法两种工艺，连续本体法由于具有工艺流程简单,操作容易，产品质量好，污染少和投资省的优点成为新建装置的首选工艺•连续木体法合成SAN树脂主要包括配料，聚合，脱挥和造粒等过程•按一定比例配制的苯乙烯和丙烯膳单体在少量溶剂存在的情况下被连续加入到采用蒸发冷凝散热的全混流反应器，或再经过采用特殊内构件散热的多级活塞流反应器进行反

6、应，在物料达到约75%的转化率后送到真空条件下的脱挥器将未反应的苯乙烯和丙烯膳单体和溶剂闪蒸出去并回收循环利用，收稿口期:2005—09—30作者简介:崔小明，男,1962年生，高级工程师.1993年毕业于武汉大学化学系，现主要从事石油化工方面的情报调研和信息研究工作.第20卷第6期崔小明.ABS树脂的生产技术及国内市场分析49熔融的物料再经过造粒成为SAN树脂成品.R前该工艺已经很成熟，可有效地控制SAN的分子量,丙烯月青含量，牛产出综合性能良好的产品.1.1.4ABS接枝共聚物SAN树脂的掺混ABS接枝共聚物与SAN树脂的掺混一般包括宏观和微观上

7、的混合两个过程，前者主要R的是调整ABS粉SAN树脂及各种助剂的比例以提供不同性能的品种和牌号，后者主要目的是通过双螺杆挤出机的作用使ABS接枝共聚物与SAN共聚物共混形成ABS的分散相和SAN的连续相，而分散相和连续相的分子结构，化学组成，分子量大小及分布，加工条件对最终产品有着直接影响.1.2连续本体聚合法・3连续本体聚合法由口本东丽公司在20世纪80年代中期实现工业化生产，是近年来发展较快的一种牛产工艺•它与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的连续本体法很相似，主要区别在于反应多了丙烯膳单体.连续本体聚合法主要包括溶胶，预聚合，聚合，脱挥和造粒等过程.

8、将一定量聚丁二烯橡胶溶于按比例配制的苯乙烯和丙烯腊单体在少量溶剂存在的情况下被连续加入到一个全混流反应器实现