ABS树脂的生产方法及国内市场分析.pdf

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1、2003年塑料助剂和塑料加工应用技术研讨会论文集ABS树脂的生产方法及国内市场分析李玉芳(北京江宁化工技术研究所。北京100076)^摘要介绍ABS树脂的生产方法，分析我国ABS树脂的生产消费现状和市场前景，提出发展我国ABS树脂生产的一些建议。关键词ABS生产消事市孥毒议丙烯腈／丁二烯／苯乙烯(ABS)共聚物，是介于工程塑料和通用塑料之间的一种消费量很大的合成树脂，具有优良的抗冲性、刚性、耐油性、耐低温性、耐化学腐蚀性和电气性能，且容易加工，价格相对低廉，在各种器具、汽车及电子电器等领域具有广泛的用途。ABS树

2、脂在器具方面的应用包括打字机、复印机、传真机等各种办公机械及用具；在汽车方面的应用主要用于制造各种零部件如仪表板、仪表箱、前档板、空气进出口管、方向盘等；电子电器及家用电器方面包括电视机、收音机、洗衣机、电话机、计算机、电冰箱、空调器、吸尘器等零部件。此外，ABS树脂还广泛地应用于管道、管接头、箱、包、家具、玩具、体育用品和娱乐用品等领域。lABS生产方法概述”3ABS树脂是在聚苯乙烯(PS)改性的基础上发展起来的，目前工业生产方法按技术路线可以分为化学接枝法、化学接枝共混法和物理掺混法3大类。其中化学接枝法又可

3、分为乳液接枝法、连续本体接枝聚合法和乳液接枝一本体聚合法；化学接枝共混法可分为乳液接枝一乳液(丙烯腈／苯乙烯)共聚树脂(SAN)掺混法、乳液接枝一悬浮SAN掺混法和乳液接枝一本体(SAN)掺混法。物理掺混法是以ABS粉料和SAN粒料为原料，利用挤出机掺混生产ABS树脂，它仅属于塑料加工范畴，不属于传统ABS生产方法。乳液接枝法、乳液接枝一乳液SAN掺混法在发达国家已经基本被淘汰；乳液接枝一本体聚合法只有改变本体聚合配方才能生产出不同品种牌号的产品，应用不普遍；乳液接枝一悬浮(SAN)掺混法只适合于中小型生产装置。

4、目前工业上ABS树脂生产的主要方法是乳液接枝一本体SAN掺混法和连续本体聚合法。1．1乳液接枝一本体SAN掺混法乳液接枝一本体SAN掺混法是在乳液接枝法的基础上发展起来的，是目前生产ABS树脂最主要的生产工艺，由接枝用主干胶乳的合成、主干胶乳与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚、本体SAN共聚物的合成以及ABS接枝共聚物与SAN树脂的掺混等步骤组成。采用该方法生产ABS树脂的优点在于可通过调整掺混比例、添加剂种类和数量来生产不同品种牌号的ABS树脂，技术先进可靠，产品范围宽，性能好，污染小。乳液接枝本体SAN掺混法的研究方

5、向是提高胶乳质量、缩短反应停留时间和增大胶乳粒径，而连续本体法的研究方向是橡胶粒径的分布以及大小控制以获得更高的抗冲性能和光泽度，目前在通过不同引发剂、橡胶种类的使用，引入第四单体等方面取得了较大的进展。1．2ABS连续本体聚合法ABS连续本体聚合法由日本TEC—MTC公司在20世纪80年代中期实现工业化生产，是近年来发展较快的一种生产工艺。它与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的连续本体法很相似，主要区别在于反应多了丙烯腈单体。ABS连续本体聚合主要包括溶胶、预聚合、聚合、脱挥和造粒等过程，将一定量聚丁二烯溶于按比例配

6、制的苯乙烯和丙烯腈单体中，在少量溶剂存在的情况下连续加入到一个全混流反应器实现相转变，再经过多级活塞流反应器继续反应。整个聚合过程亦都伴随着接枝反应。在物料达到约75％的转化率后送到脱挥器，将未反应的苯乙烯和丙烯腈单体和溶剂闪蒸出去并回收循环利用，熔融的物料再经过造粒得ABS树脂成品。上述反应器的结构与HIPS、SAN本体聚合的反应器基本相同，因此ABS连续本体生产线也可用于生产HIPS和SAN等产品。ABS连续本体聚合法具有工艺流程简单、操作容易、污染小和投资省等特点，国外新建装置有向该工艺发展的趋势，但由于目

7、前该工艺本身的局限性，无法生产橡胶含量在20％以上的ABS树脂，产品的李玉芳：ABS树脂的生产方法及周内市场分析301冲击强度受到限制，另外在橡胶粒径控制上相对较大，亦无法达到乳液接枝本体SAN掺混法能达到的高光泽度，使得产品的范围和性能有一定的局限性，还有待进一步改进。2我国ABS树脂的市场分析“oo2．1生产情况我国ABS树脂的研制开发始于20世纪60年代，1975年兰化公司合成橡胶厂采用乳液接枝法建成我国第一套生产能力为2000t／a的ABS树脂生产装置；1978年上海高桥化工厂用自行开发的乳液接枝液一乳液

8、AS掺合工艺建成一套生产能力为2000t／a的ABS树脂生产装置。但直到20世纪80年代初期，我国ABS树脂的产量只有3000t／a左右，远远不能满足市场迅速发展的要求。为了加速我国ABS树脂的生产步伐，1982年兰州石油化工公司合成橡胶厂引进日本三菱人造丝公司乳液接枝一悬浮AS掺合工艺，建成一套生产规模为l万t／a的ABS树脂生产装置；1983年上海高桥化工厂引进美国钢