巯基卟啉%2f硫醇混合自组装成膜过程及表征的研究

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1、独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。张壶盗鸯帆幽2生蔓且关于论文使用授权的说明本人完全了解西北师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。(保密的论文在解密后应遵守此规定)繇捧

2、⋯名：锋期：一西北师范大学硕士学位论文摘要本论文基于巯基卟啉及巯基金属卟啉能与金电极形成牢固的Au—s共价键从而构筑致密有序的自组装单分子膜，而且卟啉及其金属配合物是动植物体内生命活性物质的核心部分，其分子具有较大的表面积和特殊的刚性结构，所以卟啉自组装单分子膜是最接近天然生物膜的理想模型，可以用于理论研究生命活动的基础过程，如生物的光合作用、呼吸作用、能量转换、信息传递等。因此，本文从四方面综述了卟啉及金属卟啉自组装膜在电分析化学中的应用研究进展：卟啉自组装膜在长程电子转移过程中的应用；金属卟啉在氧分子(如)还原过程中的电催化应用；卟啉在分子识别方面的应用；卟啉在生物传感器方面的

3、应用。并对卟啉及其金属配合物自组装膜在电分析化学领域内的应用作了展望。本论文实验部分通过白组装的方法，在金电极表面上制备了巯基卟啉／硫醇混合单分子膜(sH—oTPP／thi01)和金属化巯基卧啉／硫醇混合单分子膜(SH-OMTPP／thi01)，并进行循环伏安(cv)、电化学阻抗(EIS)、扫描电化学显微镜(sEclI)的表征研究，结果表明：。(1)巯基卟啉／硫醇混合物可以在金基底上通过竞争吸附形成致密的混合膜。在成膜过程中，长链、巨尾的巯基卟啉分子优先吸附到金电极上，短链、纤细的硫醇分子以插空的方式吸附到空位点上。而且竞争吸附过程是一个动态平衡过程。随着硫醇插入比例的增大，有越来

4、越多的卟啉分子被取代下来。(2)巯基卟啉自组装膜有效地阻碍了电子的传递。当金属钴离子插入到卟啉环的中心之后，电子的传递能力大大增强。这是由于钴离子的介入，一方面使卟啉环发生扭曲，导致卟啉环的排列变得疏松，从而便利了电子的传输；另一方面与非金属卟啉自组装膜相比较，多出了一条电子传输途径——以卟啉环中心配位的金属离子为媒介的双电子转移，而且对于金属卟啉来说，这是一条主要的电子传输途径。(3)pH值不同，金属卟啉对02的催化能力也不同。强酸性条件下催化能力最强，这种差别由其催化还原分子氧的机理决定。总之，本实验中金属卟啉催化还原Q的过程是2e‘转移过程，最终的还原产物是心魄。关键词：卟啉

5、；卧啉金属配合物；单分子自组装膜；竞争吸附；媒介双分子电子转移；催化还原．研究生：左瑞雪专业：分析化学导师：卢小泉康敬万．1．研究方向：电分析化学西北师范大学硕士学位论文AbstractThethiol·terminalfunctionalizedporphyrinandmetalloporphyrincanbeself-assembledORgoldelectrodesurfacestOformaperfectmonolayer,furthermore,theporphyrinandmetalloporphyrinaretheCOreoflife-activitysubstanc

6、einallorganism．Duetotheirlargersurfaceareaandparticularrigidityofstructure,themonolayersofporphyrinandmetalloporphyrinbecomethebestperfectmodelofgenuinebiomembrane．andhavebeenusedtostudythebasale,OUrS@oflifeactivity,suchasphotosynthesis，respiration,energyconversion,informationtransfer．Thus，the

7、applicationsofporphyrinsself-assembledmonolayersinelectroanalyticalchemistryarereviewed，thefutureapplicationsofporphyrimself-ssembledmonolayersinelectroanalyticalchemistryarealsogiven．Fourapplicationsarementioned：thelongdistanceelectron