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《催化醛不对称硅腈化反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、催化醛的不对称硅腈化反应研究有机化学专业研究生：曾柏清指导老师：冯小明教授本文从雷米普利中间体和非手性或者手性胺出发合成了一系列的新型手性酰胺氮氧偶极化合物，并将它们与砸㈣形成的络合物用于醛的不对称硅腈化反应研究。．首先，作者选取苯甲醛为标准底物，详细研究了影响苯甲醛不对称硅H青化反应对映选择陛的各种因素，如：手性配体缮陶，配体与金属比例，反应温度，反应溶剂，底物浓度，添加剂及其用量，催化剂用量以及催化剂制备方法等，优化出适合本体系的最佳反应条件。在-78oC，二氯甲烷为溶剂，底物浓度为O．2M，催化剂用量为5molo／064h-'1j(OiPr)4
2、(2：1)，20t001％的对甲基苯甲酸为添加剂，催化TMSCN与苯甲醛的不对称加成反应，以99％的收率和800,4ee得到苯甲醛的腈醇硅醚。接着，作者在最佳反应条件下研究了一系列芳香醛，脂肪醛，稠环醛，杂环芳香醛以及c【，B一不饱和醛的不对称硅腈化反应，得到了83-99％的收率和45-80％ee的对映选择性。最后i歌鲥实验数据的分昕，提出了可能的反蛾态和催化循研_机理，该催化剂是—个双功能催化剂。Ti(I、，)作为L刷vis酸活化醛，氮氧作为Lewis碱活化三甲基硅腈。关键词：双功能催化剂，不对称催化，硅腈化反应，Le,wisacid，Lewisb
3、ase。StudiesontheAsymmetricCyanosilylationofAldehydesAseriesofChilcal1igmdsderivedfromRaIniprUandamineswere毋nlhI痢魂‰complexes脚删firmtheseligandsand1i(0l
4、Pr)4Vqel_eappliedtocatalyzeasymmetricadditionoftrimethylsilytcyanidetoaldehydes．First,withbenzaldehydeasastandardsubstrate，sever
5、alfactorswhichaffectexitheenafiosclectivityofthereactionw骶investigatedindetail,suchasthestructureoftheligands，centralmetalreagents，molarratioof删ligandstoTi(OlPr)4,solvent,conccnffafionofsubstrate,additives，theamountofadditive,mnotmtofcatalyst,I'efl商011tempcratnvandSOonThenunder
6、the郇曲niz。dconditions：．78oeconc翘m蜘onofbenzaldehyde0．2MinCH2C12，5t001％64h-'Ii(OliPrh(2：1)，inthe珥Ⅸ脚of20m01％4-mcthylbcnzoicacid,k瓤翻矗岫W'dSconw："rtedtothec0珊印伽m【】g芦幽ct，2-hydroxy-2-phenylacetonitrilewith99％yieldand80％∞．sl出se卿旧m嗽arangeofaromatic,aliphalie，heteroeylieand％IhmsnⅡ锄edaldehy
7、d鹤w啪invesIigatedunderthe0p血奶edcond‰1hecorresponding班o(hc忸眦obtairledin83-99％yieldsand45-800,4∞．BasedOHtheexperimentresults,thecatalystcyclewasproposedasap础wayinwhichLewisacidandLewisbaseactivatedaldehydeand缸j】唑姆l础yb瑚ide，re茸蒯veb‘Keywords：bifunctionalcatalyst,asyi／lllle仕iccatalysi
8、s,eyanosilylafion,Lewisacid,Lewisbase．声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得四川大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本课题组做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。本学位论文成果是本人在四川大学读书期间在导师指导下取得的，论文成果归四川1大学所有，特此声明。60声明人：曾柏清导师：冯小明教授乡粥／／为U坫～第一章催化醛硅腈化反应的
9、文献综述1．1不对称合成的概况具有光学活性的化合物在日常生活中扮演了—个很重要的角色。光学活性化合物可以从天
