新型过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及烯烃聚合反应

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1、福建师范人学硕+学位论文摘要本论文合成并表征了一系列以铁、钴、镍、铬、铜、锌为中心离子的吡啶双亚胺配合物，研究了这些配合物催化烯烃聚合的催化活性及影响因素。主要研究工作如下：l合成了苯环邻、问位含特丁基的毗啶双亚胺铁、钴和铬烯烃聚合催化剂(catl，cat2，cat4}Ncat5)，通过单晶X．ray衍射方法测定了cat2的晶体结构．表明cat2的中心会属钻离子co(II)呈近似G对称的扭曲三角双锥构型。在助催剂甲基铝氧烷(MAO)的活化下，cml．2可高效催化乙烯聚合和降冰片烯加成聚合，得到高分子量线形聚乙烯和聚降冰片烯。三价铁配合物(cat4

2、．5)与亚铁配合物(carl)具有相同的活性物种，在催化乙烯聚合的活性以及催化产物聚乙烯的性能方面均与catl相似。相应的铬配合物(cat3)在相同的条件下以中等活性催化乙烯聚合得到高分子量、中等支化度聚乙烯；催化降冰片烯聚合活性较低。研究还发现FeCl2，CoCl2(THF)Is}IICrCl3(THF)3在MAO活化下，催化降冰片烯聚合亦有一定的活性。2合成、表征了苯坏上含有大体积基团的毗啶双亚胺cu(II)、zn(II)配合物(cat6．9)，在MAO作用下催化乙烯聚合几乎没有活性。3合成了一系列吡啶双亚胺的Ni(II)的配合物(carl0

3、-catl5)，并用单晶衍射方法测定Tcatl2和catl4的晶体结构，表明其中心会属镍Ni(II)均呈扭曲四方锥构型。以MAO为助催化荆时，catlO．15催化乙烯聚合得到齐聚物且活性较低，但能以高活性催化降冰片烯加成聚合，得到高分子量的聚合物。系统探讨了催化剂结构、MAO浓度、单体浓度、聚合温度、反应时间对降冰片烯聚合的影响。关键词毗啶双亚胺乙烯聚合降冰片烯聚合催化活性过渡金属桶建师范人学硕十学位论文AbstractThisthesisdiscussedthesyntheses，characterizationandcatalyticacti

4、vitiesforethyleneandnorbomenepolymerizationconcerningiron，nickel，cobalt，nickel，chromium，copper，andzinchalidecomplexesbearingchelating2,6一bis(imino)pyridylligands(carl．15)．X—raysinglecrystaldiffractionshowedthemetalcenter’Sgeometriesofthecobaltandnickelcomplexes(cat2，catl2andc

5、arl4)tobeeitherdistortedtrigonalbipyramidalordistortedsquarepyramidal。Treatmentoftheiron，cobalt2,6．bis(imino)pyridylcomplexes(catl，cat2，cat4andcat5)withmethylaluminoxane(MAO)leadstoahighlyactiveethylenepolymerizationcatalystsconvertingethylenetohighlylinearpolyethylene(PE)，wh

6、ilethecorrespondingchromiumcomplex(cat3)isdisclosedasmoderatecatalyticactivityforthepolymerizationofethylene．Inaddition，thecomplexescatl．3andcorrespondingcompoundsofFeCl2，CoCl2(THF)I．5andCrCl3(THF)3canalsocatalyzevinylpolymerizationofnorbomeneactivatedwithMAOandshowgoodactivi

7、ties．Theseriesofnickelcomplexes(catl0—15)activatedwithMAOleadtoweakactivecatalystsforethyleneoligomerization，bmshowhighlyactivitiesforvinylnorbomenepolymerization．Thesystematicalinvestigationusingcomplexcatl2forvinylnorbomenepolymerizationshowedthattheirproductivitiesandmolec

8、ularweightsweregreatlydependentontheratioofnickelprecursortococataly