五元杂环过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及结构研究

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1、学位论文创新性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果；也不包含为获得西安石油大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关责任。论文作者签名：王塞叠日期：垫l蝗6日fQ旦学位论文使用授权的说明本人完全了解西安石油大学有关保留和使用学位论文的规定，即：研究

2、生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属西安石油大学。学校享有以任何方法发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，署名单位仍然为西安石油大学。论文作者签名：王宝叠日期：垫f蛭＆耳坦日⋯虢≈糊⋯：一·注：如本论文涉密，请在使用授权的说明中指出(含解密年限等)。中文摘要论文题目：专业：硕士生：导师：副导师：五元杂环过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及结构研究化学工艺王家祥(签名)刘祥(签名)苏碧云(签名)摘要本研究工作以Brookhart型后过渡金属双亚胺吡

3、啶配体为模型，开发新型的烯烃聚合催化体系。催化剂配体结构细微的改变都会引起其对金属配位能力和配合物催化活性的显著变化，据此我们从电子效应和位阻效应等方面对Brookhart型配体进行修饰和改变，以获得新型的五元杂环类烯烃聚合催化剂。主要工作如下：以2一乙酰基毗咯、2一乙酰基噻吩和2．乙酰基呋喃作为前驱体与一系列取代苯胺在微波辐射下进行席夫碱缩合反应，制得11个新型的吡咯单亚胺配体1a～In、11个噻吩单亚胺配体2a～2n和11个呋喃单亚胺配体3a～3n，对所制得的部分配体进行1HNMR，IR，MS和元素分析等表征，并通

4、过x．射线单晶衍射确定配体的晶体结构。利用结构表征的数据对三大系列配体的分子空间结构进行深入探讨，同时对这类席夫碱缩合反应的反应机理进行探讨。利用合成的毗咯单亚胺与过渡金属盐Ni(II)、co(n)的氯化物等发生反应。结果表明，吡咯单亚胺能与NiCl2反应生成10个新型的镍配合物4a~4j，部分配合物的晶体结构经x．射线单晶衍射表征证实为预期化合物。利用结构表征的数据对吡咯单亚胺镍配合物的分子空间结构进行深入探讨。在液相反应和水热反应的条件下分别探索噻吩单亚胺、呋喃单亚胺配体与过渡金属盐Ni(II)、Co(n)氯化物的

5、反应，但是反应均未发生。我们认为当呋喃单亚胺或噻吩单亚胺配体单独存在时，五元环中的氧原子和硫原子是很差的电子供体，不能得到相应的配合物。关键词：五元杂环后过渡金属芳香胺席夫碱缩合晶体结构论文类型：基础研究II英文摘要Subject：SynthesisandStructureStudyofPenta-heterocyelicTransitionMetalCatalystsforOlef'mPolymerizationSpeciality：ChemistryTechnologyName：WangJiaxiang(signa

6、tureInstructor：LiuXiang(signatureInstructor：SuBiyun(signature)＆曼驰堕ABSTRACTInthiswork，somenewolefinpolymerization／oligomerizationcatalystsystemshadbeendesignedandsynthesizedbasedonBrookhartbis(imino)Pyridinelatetransitionmetalcatalyst．Remarkablechangesinmetalcomp

7、lexingabilityandcatalyticactivityofmetalcomplexescouldbeencausedbyminorchangesinthecatalystligandstructures．Newtypepenta—heterocyclictransitionmetalcatalystshadbeenobtainedthroughmodifyingorchangingtheligandsofBrookhartbis(imino)Pyfidinetransitionmetalcatalystsi

8、nelectroniceffectsandstericeffects．Themainstudiesareasfollows：Using2一acetylpyrrole，2-acetylthiopheneand2-acetylfuranandacoupleofaromaticamines，threeseriesofcompounds，