有机分子催化iedda反应机理及机理导向钛介导烯丙胺合成地研究

《有机分子催化iedda反应机理及机理导向钛介导烯丙胺合成地研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、万方数据南开大学学位论文原创性声明IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIY2699771本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名：王渲霞2014年05月29日非公开学位论文标注说明(本页表中填写内容须打印)根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申请和相关部门批准方能标注。未

2、经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本说明为空白。论文题目申请密级口限制(≤2年)口秘密(≤10年)口机密(≤20年)保密期限20年月日至20年月日审批表编号批准日期20年月日南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效)注：限制★2年(可少于2年)；秘密．10年(可少于10年)；机密．20年(可少于20年)万方数据南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开大学拥有在《著作权法》规定范围内的学位论文使用权

3、，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文(包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论文，并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将公开的学位论文作为资料在图书馆等场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检索、文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务；(3)根据教育部有关规定，南开大学向教育部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所及其万方数据电子出版社和中国学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文数据库，通过其相关网站对外进行信息

4、服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。论文电子版提交至校图书馆网站：hap：／／202．113．20．161：8001findex．htm。本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。作者暨授权人签字：王渲霞2014年05月29日南开大学研究生学位论文作者信息论文题目有机分子催化1EDDA反应机理及机理导向的钛介导烯丙胺合

5、成研究姓名王清霞学号2120110684答辩日期2014年5月29日论文类别博士口学历硕士一硕士专业学位口高校教师口同等学历硕士口院／系／所化学学院专业有机化学联系电话15202208812Emailqingxia0317@126，com通信地址(邮编)：天津市南开区卫津路94号南开大学六教323备注：无是否批准为非公开论文否注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。万方数据摘要本论文的主要目标，是通过计算化学手段对有机反应的机理有更深入细致的了解，并致力于通过对某些

6、反应的机理研究，实现以理论研究指导新反应的开发和优化。1．在机理研究中我们选取了由脯氨酸衍生的Jorgensen．Hayashi催化剂催化的逆电子效应Diels．Alder反应做为研究对象。利用密度泛函(DFT)方法，采用M062X泛函，从催化剂与底物结合可能形成的几种主要构型的烯胺出发，在6．31+G·t基组水平上对各可能反应途径中的各驻点，即反应物，过渡态及产物的几何结构进行全优化，并通过振动分析和内禀反应坐标方法(IRC)分别确认了反应各步骤中的过渡态的构型。计算结果表明，该反应以分步方式进行，存在一个与反应起始物能量相近的两性离子中间体，形成该中间体的C．C键成键步骤是

7、整个反应的决速步骤。对各可能反应途径所涉及的反应热和活化能进行综合分析，结果表明该反应在室温下主要为热力学控制，而在低温下则可能转化为动力学控制从而使反应的立体化学结果发生变化。为了验证这一分析结果，我们对该反应进行了低温下的实验研究，分别在25℃、0。C、．20℃、．40℃、．78℃下实施该反应，并对其进行了ee值的测定，结果表明立体化学结果变化的趋势与计算的预期相符。2．我们基于本组前期对钛亚胺复合物参与的烯丙基SN2’取代反应机理的研究，致力于通过对反应中的主要影响因素进行计算化学考察