用聚酯回收料生产对苯型不饱和聚酯树脂的研究

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1、维普资讯http://www.cqvip.com上海化TV0l32No2ShanglmiChemicalIndustryI】_2007．用聚酯回收料生产对苯型不饱和聚酯树脂的研究钱建华刘坐镇姚星华东理工大学华昌聚合物有限公司(上海200237)摘要研究了原料配比和各种影响，确定了适宜的配方和工艺荣件。、优良的力学性能和耐化学腐蚀性能。关键词聚酯回收料耐苯型不饱和聚酯树脂聚酯树脂中圈分类号呻323．41．2酯化和缩聚0引言到达醇解终点时，将醇解产物冷却至150℃或聚酯最初是作为合成纤维的原料开发的，近年

2、更低的温度，向其中添加不饱和二元酸，使其与醇解来聚酯非纤维应用迅速发展，可用作饮料、食品等包产物发生醋化缩聚反应合成不饱和线性聚酯。装容器，聚酯薄膜和工程塑料。通常在聚酯生产过程2实验部分的不同阶段都不可避免地产生废品和边角料+这些聚酯回收料约占生产量的3％～5％。同时在聚酯使用2．1实验原料及仪器过程中，如聚酯瓶等包装材料几乎都是一次性使用聚醋回收料(PE盯、乙二醇(工业品)、丙二醇(工的，产生的废弃物数量急剧增加若弃之不用不仅造业级)、一缩二乙二醇(工业级)、顺丁烯二酸酐(32业成极大的浪费，而且

3、严重污染环境。如何解决聚酯回级)、苯乙烯(工业级)。收料的有效利用已成为当今社会的重要课题。万能试验机(珠海三思计量仪器有限公司)；维本实验主要研究了含有对苯二甲酸的聚酯回收卡形变仪(承德市金建检测仪器有限公司)；ND]-79料在催化剂和二元醇存在下，进行醇解和酯交换转粘度计(同济大学机电厂)。化为各种不同组成具有端羟基的低分子链段和二2．2工艺流程简图醇，进而醇解产物与顺丁烯二酸酐酯化缩聚合成对聚酯回收料二元酵催化剂顺酐苯乙烯苯型不饱和聚酯树脂该生产方法简单，降低了生产IlI成本，减少了环境污染，促

4、进了循环经济的发展．具匦亟匦塑垂萄蔓1有良好的经济效益和社会效益。2．3操作规程1反应原理在一个装有温度计、电动搅拌器、氮气导入管1．1醇解和分馏装置的反应釜中，按一定配比投入聚酯回将粉碎好的聚酯回收料与二元醇按比例加入反收料、二元醇和催化剂．加热升温进行醇解，待PET应器中．在搅拌下逐渐升温，可以使聚酯废料发生醇全部溶解反应体系中无悬浮颗粒后．降温投入一解和酯交换反应，醇解的产物是对苯二甲酸二元醇定比例的顺丁烯二酸酐，逐步升温进行缩聚反应．的单体、二聚体和四聚体的混合物，在相同的单体、控制馏头温度不

5、超过105℃，当反应体系中酸值二聚体和四聚体中有不同的二元醇片段取决于所用降到30nagi~owg左右时即为反应终点。降温加入的二元醇的类型2．31。阻聚剂，搅拌半小时后．继续降温放料到装有苯乙烯第一作者简介：钱建华男1972年生硕士主要从事高分子材料的研究工作维普资讯http://www.cqvip.com第2期钱建华等：用聚酯回收料生产对苯型不饱和聚酯树脂的研究的稀释釜中，充分搅拌使不饱和聚酯与苯乙烯相溶，生脱羧、氧化分解，影响最终树脂产品的颜色。不同控制稀释时的温度在70～90℃，最后冷却过滤即

6、得醇解温度对反应的影响见表3。可以看出，适宜的醇乳白色浑浊粘性液体。解温度为190～200℃。表3不同醇解温度对反应的影响3实验结果与讨论3．1原料配比的影响固定醇解和酯交换温度在190～200℃，酯化缩聚温度在200～210℃，选用0．5％PET量的催化剂3．2．2酯化缩聚温度的影响C，不同原料配比对反应的影响见表1。配方中不饱温度升高有利于酯化缩聚阶段生成的水蒸气排和二元酸(顺酐，MA)的作用是给聚酯提供长链分子出反应釜，加快酯化缩聚反应，不同酯化缩聚温度对中的不饱和双键，顺酐的用量决定了树脂固化

7、时的反应的影响见表4。反应活性以及树脂浇铸体的力学性能、耐热性和耐表4不同酯化缩聚温度对反应的影响腐蚀性4]。_酋噙肺胸’8--_j5≮_6。。年。5表1二元酸配比对树脂固化性能的影响产融龟一0氨龟。电龟甍龟包从表4可以看出，适宜的酯化缩聚温度为200～210℃。当温度超过215℃时，最终树脂产品的颜色明显变黄。3．3醇解和酯化催化剂的影响注1：UP一叭(PET：MA：PG=1：1：1．2)，UP一02(PET：3．3．1催化剂的选择见表5MA：PG=1：1．5：1．7)，UP一03(PET：MA：P

8、G=I：2：表5催化剂的影响2．2)。UP一04(PET：MA：PG=I：2．5：3．8)注2：固化特性是在25℃环境条件下50g树脂中加入过氧反应时间／la；耋0。l碡l5

9、10．-11⋯化甲乙酮2．5％(活性氧含量为10o,6)，环烷酸钴为2％(钴含量鳓鞫l1--l蓑褥套

10、-毫◆直每为0．8％)测得的醇解和酯化反应催化剂显著影响了反应时间和从表l可以看出，随着配方中不饱和二元酸用树脂的颜色，表5可看出，选用催化剂c比较合适。量比例的增高，放热峰温度升