双噁唑啉扩链尼龙6及其共混改性研究

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1、四川大学工学硕士学位论文声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得四川大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。本学位论文成果是本人在四川大学读书期间在导师指导下取得的,论文成果归四川大学所有,特此声明。104研究生导师2007年月日四川大学工学硕士学位论文双嗯唑啉扩链尼龙6及其共混改性研究材料学研究生鲁成祥指导教师蔡绪福该文第一部分

2、采用原料易得、反应条件较温和、合成路线较简单的方法合成了2,2’_双(2一嗯唑啉)(BOZ)和1,3-双(2一嗯唑啉)苯(PBO)两种双嗯唑啉化合物,通过有机实验以便确定该合成路线的最佳工艺条件。对于合成BOZ,研究结果显示:将乙醇胺的乙醇溶液缓慢滴加到革酸二乙酯的乙醇溶液中,反应物的摩尔比为2.5:1,中间产物草酸二乙醇酰胺的产率达到94.1%;以甲苯做溶剂,氯化亚砜和草酸二乙醇酰胺的摩尔比为3:1时,二一p一氯乙基革酰胺的收率为73.7%;以醇做溶剂,苯为带水剂,氢氧化钾与二一B一氯乙基草酰胺的摩尔比为2.25:1时,2,2L双(2一嗯唑啉)的总收率

3、达到82.3%。对于合成PBO,研究结果表明:当乙醇胺与间苯二甲腈的摩尔比为3:1,催化剂的用量为反应物腈基官能团摩尔数的2.5%,反应温度为130℃,反应时间为4h时,PBO的产率为63.6%。应用合成的BOZ和PBO两种双咏唑啉化合物分别对尼龙6在不同的实验条件下的增粘效果进行了研究,考察了两种双噫唑啉化合物加入量、扩链温度与时间对扩链效果的影响,并研究了扩链后尼龙6的物理性能变化,同时对PBO扩链尼龙6的实际动力学模型进行了探讨,研究结果表明:扩链剂的加入罴存在最佳值,用量不足偶联反应不充分,用量过量封端反应加剧,对于BOZ,最佳用量为1.156w

4、t.%(理论用量的1.5倍),扩链后尼龙的特性粘度从1.384dl/g增加到1.636di/g,此时扩链后尼龙的羧基含量为原来的40%左右,而对于PBO,其最佳用擞为O.773wt.%(理论用量),扩链后尼龙的特性粘度从1.632dl/g提高1.787d1]g,此时端羧基含量降至初始值的51.6%;扩链反应温度四川大学工学硕士学位论文和反应时间符合阿累尼乌斯方程;扩链产物在长时间的高温条件下存在热降解现象,其降解机理可认为是扩链反应产生的酯酰胺官能团在高温下发生了别的化学反应;BOZ和PBO扩链尼龙6的效果存在很大差另0可归因于两者在高粘尼龙熔体中的扩散

5、效果差别;扩链后尼龙6的力学性能在潮湿环境下有较大的增加;扩链后尼龙6的结晶度有一定程度的下降;扩链反应的实际动力学模型得出的理论曲线与实验结果基本上相吻合。该文第二部分研究了高粘超韧尼龙合金的制备以及聚烯烃/尼龙功能阻隔材料的结构与性能。第二章的研究结果表明:当弹性体的含量为15%~20wt.%时,共混合金发生从脆到韧的转变,且此时共混合金的综合力学性能最佳;SEM结果显示,随着弹性体含最的增加,分散相粒子尺寸变小且越来越均匀的分散在共混合金中。在第三章聚烯烃/尼龙功能阻隔材料的研究中,采用前面部分所制备的高粘尼龙、根据层状材料形成的流变学基础选择恰当

6、的HDPE基体以及加工条件共混制备HDPE/MPA层状阻隔材料,从SEM图中可以看出随着分散相和基体两相粘度比的增大,分散相被拉成圆筒状的长径比越大,形成层状结构越明显。关键词:合成,双噫唑啉,尼龙,扩链,超韧,聚烯烃,阻隔材料四川大学工学硕士学位论文InvestigationontheChainExtensionofPolyamide6withBis(2一oxazoline)AndtheBlendingModificationofPolyamideScienceofMaterialaMs.Student:LuChengxiangSupervisor:C

7、aiXufuInthefirstpartofthispaper,twochainextenders,2,2’.bis(2-oxazofine)①Oz)and2,2’-(1,3-phenylene)bis(2-oxazoline)(PBO),weresynthesizedbyamoresimpleandmoderateroute.Theoptimumtechnologyofsynthesistwochainextendershavebeenfoundthroughtheorthogonalexperiment.Forthepreparationof2,2’

8、-bis(2一oxazoline)(B0z),theresultsshowedt

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