聚（乙烯基芳烃）三维有序大孔材料的合成及其功能化研究

《聚（乙烯基芳烃）三维有序大孔材料的合成及其功能化研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、河北工业太学硕士学位论文间规聚(乙烯基芳烃)三维有序大孔材料的合成及其功能化研究摘要为了合成既具有良好的耐高温、耐溶剂性能．又易于表面功能化改性的三维有序大孔聚台物材料，本研究首先应用St6ber-Fink．Hohn方法，并借鉴种子乳液聚合方法，通过自然沉降方式，合成了平均粒径在110nm～1100nm范围内可控的Si02胶体晶模板。应用平均粒径为548、340、214和114rim的Si02模板以及13一二酮钛类非茂金属催化剂一(dbm)zTi(OPh)z／MAO催化体系，选择苯乙烯、P甲基苯乙烯为前驱物单体，合成了具有不同平均孔径的以间规聚苯乙烯(sPS)、间规聚p一甲基苯乙烯

2、(sPPMS)以及苯乙烯与对甲基苯乙烯的间规共聚物为骨架的3DOM聚合物材料。这些孔材料孔径分布高度均一有序，且孔径在模板去除后会发生收缩，收缩率随所应用模板的粒径的减小而相应增大。另外，通过研究聚合产物(聚合物／Si02复合物和3DOM材料)的物理化学性能。并对比自由空间内得到的问规产物的相应性能，探索乙烯基芳烃单体在规则的二氧化硅胶体晶模板的孔隙中的聚合规律。研究结果表明，在模板受限空间内进行的受限配位聚合对聚合产物的熔点、结晶度、晶型、微观构象以及分子量和分子量分布都具有不同程度的影响。这种影响与聚合物的种类和所应用的模板的平均粒径等因素有关。该研究结果他人未见文献报道。另外

3、，在顺序负载了甲基铝氧烷(MAO)和茂金属催化剂的Si02胶体晶模板的孔隙中，引发乙烯单体气相聚合，合成了3DOM聚乙烯材料。该材料较之自由空间聚合产物，具有较高的重均分子量和相对很宽的分子量分布。且该材料区别于其它样品，聚合物，si02复合物的熔点低于3DOM材料和自由空间内聚合得到的聚乙烯。该结果未见他人相关报道。在本研究中，还在3DOMsPS材料表面引入了很容易进一步功能化的氯甲基基团，以期在这种表面改性了的3DOM材料表面通过多种多样的化学反应引入多种功能牲基团。另外，实验表明该功能化反应主要为对位单取代反应，且这种功能化反应主要发生在孔材料表面非晶区。关键词：二氧化硅胶体

4、晶模板；三维有序大孔材料：问规聚苯乙烯；间规聚对甲基苯乙烯；苯乙烯与对甲基苯乙烯的问规共聚物闻援聚(乙烯基芳烃)三维有序大孔材科的合成及功能化研究THESYNT丑ESISANDFUNCTIoNALIZATIoNOFTHREE-DIMENSIONALLYoRDEREDMACROPOROUSPOLY(VINYLAROMATICHYDROCARBON)ABSTRACTInordertofabricatethethree—dimensionallyorderedmacroporous(3DOM)polymerwhichisnotonlyexcellentlyresistanttowater

5、andotherchemicalagents，butalsoeasytofunctionalization．silicacolloidalcrystaltemplateswithvariedaveragespherediameter(110nm～1100nm)werefirstlysynthesizedbyStOber-Fink-Hohnapproach．Bymeansofthesesilicatemplateswithaveragediameterof548，340，214，114nm，respectively,3DOMsyndioatacticpolystyrene(sPS)，

6、poly∞一methylstyrene)andstyrene／p-methylstyrenesyndiotaeticcopolymerwerepreparedusing(dbm)2Ti(OPh)2／MAOcatalyticsystemrespectively．Theresultingmaterials，bulksample，polymer／silicacompositesand3DOMpolymerwerecharacterized．Comparedthepropertiesofthebulksamplewimcompositeand3DOMmaterials，theimpacto

7、fconfmedpolymerizationintherigidsilicatemplateontheresultingpolymerwereinvesfigated．Theexperimentsindicatedthattheconfinedpolymerizationaffectedmanypropertiesof3DOMpolymers，suchasmeltingtemperature(Tin)，glasstransitiontemperature(劢，crys