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《新型生物医用聚氨酯的合成、结构与性能研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、四川大学博_L学位论文运输到聚氨k19表面或次表面，然后用热水处理，实现氟化磷脂酞胆碱链的翻转，获得磷脂表面聚氨醋材料，并通过本体结构与表面结构的关系达到控制表面结构。同时，根据聚氨醋的结构特点，硬段能够形成微区，希望能够实现迁移到表面的侧链含氟磷脂酞胆碱硬段能够自组装形成具有单分子层细胞膜结构，使其具有优良的生物相容性。鉴于硬段侧链带有较长的氟碳链向表面迁移和对本体结构影响的研究未见报道。本论文先从研究侧链含氟硬段向聚氨酷表面迁移以及对本体结构和性能的影响入手，为实现聚氨酷的侧链含氟磷脂酞胆碱硬段向表面迁移的分子设计和合成提供理
2、论及实验依据。在此研究基础上，设计合成新型含氟磷脂酞胆碱扩链剂和含氟磷脂酞胆碱聚氨醋，并对结构和性能进行表征。同时，本论文还对侧链含氟硬段在硬段侧链含氟聚氨酷与聚氨酷共混体系中的迁移等进行了初步研究，为含氟磷脂酞胆碱聚氨醋与聚氨酷的共混的研究奠定基础。主要研究结果如下:(1)以2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8，一十五氟辛烷一1一醇(PDFOL)为原料，合成了一种制备新型聚氨酩侧链含氟扩链剂，3-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8，一十五氟辛烷氧基)一丙烷一l,2一二醇(PFOPD
3、OL);用这种扩链剂己成功地制备了一种新型的硬段侧链含氟聚氨酷。这些氟化聚氨oa具有高分子量，较窄的分子量分布和良好的力学性能。在系列带有不同含量侧链含氟硬段的聚醚聚氨酷中，随着侧链含氟硬段的含量增加，其相混合增加;在系列带不同含量侧链含氟硬段的聚碳酸醋聚氨酷中，随着侧链含氟硬段的含量增加，其相分离程度增加。在两种聚氨酷体系中，侧链含氟硬段对其表面相分离的影响与本体的一致。这些结果为氟化聚氨酷的表面形貌强烈地依靠本体相分离程度提供了新的直接证据。在氟化聚氨酷中含有少量的侧链含氟扩链剂时，其表面都会变得非常疏水，这是由于侧链含氟硬段
4、能够向表面迁移的结果。(2)以2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8一十六氟-1,10-癸二醇为原料，经过系列反应，成功合成了一种全新的侧链含氟磷脂酞胆碱二元醇(HFDEAPC)。用这种侧链含氟磷脂酞胆碱二元醇制备出的系列氟化磷脂酞胆碱聚碳酸酷聚氨酷和氟化磷脂酞胆碱聚醚聚氨酷，这些氟化磷脂酞胆碱聚氨酷具有相对较高的分子量和较窄的分子量分布:与磷脂化聚氨酷相比，力学性四川大学博十:学位论文能好、吸水率低，能够达到实际应用的要求。在氟化磷脂酞胆碱聚碳酸醋聚氨醋体系中，随着氟化磷脂酞胆碱含量的增加，相混合增加。在氟化磷脂
5、酞胆碱聚醚聚氨酷体系中，随着氟化磷脂酞胆碱含量的增加，相分离程度增加。在氟化磷脂酞胆碱聚氨醋体系中，氟化磷脂酞胆碱对氢键的影响与氟碳链对氟化聚氨酷体系的氢键的影响相反。因此通过在聚氨酷体系中，引入不同侧链硬段，可达到调控聚氨醋的微相分离程度。(3)氟化磷脂酞胆碱在聚碳酸醋聚氨醋体系和聚醚聚氨醋体系中，都能够通过氟碳链向表面富集迁移，这种迁移受到本体结构、溶液浓度和基质表面结构的影响，并且氟化磷脂酞胆碱对表面相分离的影响与本体的一致。迁移到聚氨fib表面的氟化磷脂酞胆碱在外界条件(温度和水)作用下，实现氟化磷脂酞胆碱链的运动，翻转，
6、并且用ATR,Raman光谱和AFM表征了氟化磷脂酞胆碱链在聚氨酷表面上的运动，翻转。(4)表面具有微相分离结构的氟化聚碳酸酷聚氨酷，具有较好的血液相容性。该实验验证了Andrade的假说。在磷脂化聚氨酷中，不论是聚碳酸酷聚氨醋，还是聚醚聚氨酷，表面具有高磷脂酞胆碱含量的样品(FPCPCU50,FPCPEU50)都有效地抑制蛋白吸附和血小板的豁附，并能够保持勃附上的血小板不变形，表面具有磷脂酞胆碱高含量的样品抑制蛋白吸附和血小板乳附优于既使具有表面微相分离结构的氟化聚氨酷，其中FPCPCU50的生物相容性(血液相容性)最好。(5)
7、在氟化聚醚聚氨醋与聚醚聚氨酷的共混物中，含氟聚醚聚氨醋在共混物中含量较低时，对聚醚聚氨Aa本体结构和力学性能几乎没有影响。在聚醚聚氨醋中混入极少量的氟(0.342wt%)，通过氟向表面迁移就能获得与含氟聚醚聚氨酷相同的强疏水性表面结构，氟向表面迁移达到平衡与本体氟含量无关，迁移的速度与温度有关。由于聚醚聚氨酷共混物具有强疏水性表面，其血液相容性得到显著提高。本论文的创新点和特色(1)为了实现磷脂酞胆碱聚氨酷高表面含量、低本体含量，本研究通过分子设计并合成新的扩链剂，改变聚氨酷的本体结构，利用氟碳链具有低表面自由能的特性和本体结构与
8、表面结构的关系实现了磷脂酸胆碱在聚氨酷中的运3四川大学博士学位论文动，为制备新型的磷脂化聚氨酷材料提供一种新方法和新思路。(2)采用ATR.Raman光谱和AFM表征了氟化磷脂酞胆碱链在聚氨酷表面上的运动，翻转。(3)获得了目前最好的具有高表面磷脂
