负载钛体系催化丁烯1聚合

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1、青岛科技大学研冗生学位论文负载钛体系催化丁烯一1聚合摘要采用TiCh／MgCl2-ALE％．DDS负载钛催化体系，在3L聚台釜中考察了氢气压力、n(DDS)／n(Ti)对聚丁烯一1等规度的影响。结果表明：当氢气压力为0．038MPa，n(DDS)／n(Ti)为1．3时，合成出等规度为94．1％的高等规度聚丁烯一1。实验还考察了等规度对聚丁烯一1的结构和性能的影响，等规度升高形成的球晶完善、结晶速率快、结晶度高、密度、硬度、热性能、拉伸强度、屈服应力、100％定伸应力、300％定伸应力、永久变形呈上升趋势，而韧性和扯断伸长率呈下降趋

2、势。并把本实验室合成的高等规度聚丁烯一1与巴塞尔生产的高规度聚丁烯．1进行结构和性能的对比，结果表明：自制高等规度聚丁烯一1结晶完善、结晶度稍低、熔点高、Ⅱ型晶型向I型晶型的转变速度快、相对分子量偏低，热稳定性、分子量分布和物理力学性能基本一致，自制高等规度聚丁烯一1己与国外工业化生产的高等规度聚丁烯一1非常接近，加快了国内高等规度聚丁烯一1工业化生产的步伐。采用自制的TiCh／MgCh．A1“．Bu)3负载钛催化体系，合成聚丁烯．1热塑性弹性(PBt．TPE)。在氢气存在条件下，采用本体聚合方法在3L聚合釜中考察了n(A1)／n

3、(Ti)、n(Ti)／n(B0及反应温度对单体转化率、特性黏数、全同立构含量的影响。结果表明：当n(舢)／n(Ti)为300，反应温度为30℃，单体转化率达到最大值。采用溶液聚台方法在500ml聚合瓶中考察了陈化条件、反应温度、反应时间对单体转化率、结晶度、分子量、物理力学性能的影响。在陈化条件为：当n(Alfln(Ti)为100，陈化温度为20℃，陈化时间为20rain时，单体转化率最大，为82．5％；随着反应时间的增加，PBt．TPE的相对分子量增加，但分子量分布变窄；随着反应温度的升高，PBt．TPE的等规度、拉伸强度、撕裂

4、强度、100％定伸应力和300％定伸应力以及硬度均先上升后下降，在T=30。C处各项力学性能达到最佳。在同样的聚合条件下，考察了本体聚合方法和溶液聚合方法对PBt—TPE的结构和性能的影响，溶液法合成的PBt．TPE的结晶度、等规度、特性黏数、硬度、密度、拉伸强度、扯断伸长率、永久形变、撕裂强度都比本体法合成的PBt-TPE大。关键词：负载钛催化剂等规度晶型结晶度热塑性弹性体陈化负载钛体系催化丁烯．1聚台POLYMERIZATIONOFBUTENE一1WITHSUPPOI玎EDTITANIUMCAl’ALySTSYSTEMABST

5、RACTAdoptingTiCIAMgCl2一A1Eb-DDScatalystsystem，theeffectsofhydrogenpressureandn(DDS)／n(Tilonisotacticityofpolybutene一1werestudiedin3Lpolymerizer．Itwasshowedthat：theoptimalpolymerizationcondifiomofhighisotacticpolybutelle一1(94．1％1are：Hy&ogenpressure=0．038MPa,n(DDS)／n(Ti

6、)=I．3．Theeffectsofisotacticityonstructureandpropertiesofpolybutene一1werealsostudiedintiffsexperiment，Withtheincreasmgoftheisotacticityofpolybutene一1，thepeffeaofspherulite，thespeedofcrystallization,density,hardness，theheatingstability,tensilestrength,jieldstrength，modu

7、lusat100％，modulusat300％andpermanentsetwillgorise．whiletoughnessandelongationatbreakwilldropdown．Fromthecomparisonofstructureandpropertiesbetweenself-madeandabroadlli曲isotacticpolybutene一1，theperfectofspherulite，meltingpomtandthespeedofcrystaltransformationofself-madep

8、olybutene一1arehigherthanabroadsample．butthedegreeofcrystallimtyofself-madepolybutene一1issh曲tlylower,self-madepolybutene-1coi