1，2—环己二醇合成的工程基础数据测定与研究

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1、郑州大学硕士学位论文1，2—环己二醇合成的工程基础数据测定与研究姓名：王斐申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：蒋登高;周彩荣2003.5.6郑州大学硕士学位论文摘要邻苯二酚是一种重要的精细化工产品，在医药，农药，香料，精细有机合成等众多领域有着广泛的应用，而1，2一环己二醇是制备邻苯二酚的重要有机中间体，所以，对1，2～环己二醇进行基础工程数据的研究是非常迫切和必要的。本文在大量实验的基础上对l，2一环e,--醇的有关工程基础数据进行了测定和研究。I．在热力学数据方面，首先，运用数字熔点仪和DSC技术分别测定了自制1，2一环己二醇和1

2、，2一环己二醇标样的熔点，发现自制1，2一环己二醇的熔点与标样反式一l，2—环己二醇的熔点极为接近，这样从一个侧面说明了实验室自制的1，2一环己二醇是反式结构。其次，对1，2--环己--醇的标准摩尔燃烧焓△。H：进行了测定，进而得到了1，2一环己二醇的标准摩尔生成焓△，H：和标准摩尔反应焓△，H：。最后，测定了反式一l，2—环己二醇的定压热容，得到了反式一l，2一环己二醇在固态和液态时的定压热容与温度之间的关系，这些热力学数据除熔点外均为首次测定。2．在固液相平衡研究方面，首先，建立了一套激光监视系统，可以控制升温速率的测定溶解度的实验装置

3、，其次，测定了1，2一环己二醇在水，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙基酮，乙酰乙酸乙酯等九种熔剂中的溶解度，同时还测定了1，2—环己二醇在水+乙酸乙酯，水+乙酸丁酯两种混合溶剂中的溶解度，共计180个数据点，其中绝大部分体系和溶解度数据均是首次测定。然后，通过将1，2一环己二醇整个分子看作一个新基团和定义了一个CH2=CHC00新基团，并对基团的体积参数、表面积参数和基团交互作用参数进行优化，建立了一个新的修正UNIFAC模型。将该模型对实验得到的九种-2元体系的固液相平衡数据进行检验，其预测值与实验值

4、符合良好，平均相对误差为7．4842，而原型UNIFAC模型平均相对误差为42．1446％，其预测结果明显优于原型UNIFAC模型。最后，用修正的模型对l，2一环己二醇在水+乙酸乙酯和水+乙酸丁酯混合溶剂中的溶解度实验数据进行检验，预测值与实验值符合良好。在此实验数据基础上，作出了水+乙酸乙酯十1，2一环己二醇，水+乙酸丁酯+1，2—环己二醇这两个三元体系的固液平衡相图，为1，2一环己二郑州大学硕士学位论文醇的精馏与提纯提供了理论依据。通过本文的研究，得到了l，2一环己二醇的熔点、熔化焓、标准摩尔燃烧焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔反应焓和定压

5、热容等一系列熟力学数据，同时，还测定了1，2一环己二醇在多种有机溶剂里的溶解度，建立了适合1，2一环己二醇的修正UNIFAC模型，该项工作，填补了1，2一环己二醇有关热力学数据的空白，为以后相关的固液平衡理论研究奠定了基础，为1，2—环己二醇的工程设计和工业化生产提供了理论依据和实验数据。关键词l1，2--环己---醇溶解度同液相平衡三元相图UNIFAC基团贡献法熔点标准摩尔燃烧焓定压热容II——————————————』坚塑21兰堡主堂垡笙塞ABSTRACTO—dihydroxybenzeneisaveryimportantfineche

6、micalproductandithasaprosp。。o”futureinthefieldofmedicine，presticine，spiceandfineorganicsynthesisandsoofLToprepare0-dihydroxybenzene，1,2-cyclohexanediolisavervimportantintermediate．Sothestudyofbasaltechnicaldatafor1,2．cyclohexanedi01isverviIlsistentandnecessary．Onthebasisof

7、alotofexperiments，wehaveobtainedmucllbasaltechnicaldatafor1,2一cyclohexanedi01．1·Togetthechemicalthermodynamicdata，firstly，wemeasuredthemeltingpointsandheatsoffusionofpure1,2一cyclohexanediolandourproductbydi94talmelting．pointapparatusandpressureDSCtechnique．Wefoundthattheme

8、ltingpointofourproductwassimilarwithtrans一1，2一cyclohexanediol，soitdemonstratesthattheDtod