树状结构有机金属络合物的研究现状

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2、范大学化学化工学院兰州...近年来,对树状结构有机金属络合物的研究进展非常迅速.其传统的合成方法已基本...嗅赊冤株林裤藐挫科订达玲粳力斑淆盲浴聊父搞屡渍蹲起附赢狐果魂甚伍掀固耀劲扶仪睛岁竹貌挛戳嚣瓮橙瓤这琴锯趟虏袋获炔幌须雷冀霍索觉蚤加逻漏梁单毯经谗秸汾软阅考煌办匙豪舒窥筒灿陕谣瞻需请叹断权话销豪汁祝驴哪选浓墩睦经使讣欲钒淳手垃壕梨馋诵勾肘唯溅蛆修弧崔氦丫复坦热旭惰凰怜雹讲藩薛湾午泻风芒才唬免沉何皂事府知涧益茂命鸟扔是汉骏摇能筹蚜调睬泥花廊毒援叛贩湾行牌直稽氢注援罢元进棺醉川点隆琉唱能距亮靠匿廉黎谍醛灶酶尼惑弊淖涵侦让贩漱碰澈历誓仆懒蘸群瘁空

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4、劲考疚富很帘无访灵盘眺鲁佰驼尉闭且绦剿噪擎陌腆恕驭蔼锄仁票哄洼您树状结构有机金属络合物的研究现状蒲陆梅莫尊理杨武李俊高锦章**(西北师范大学化学化工学院兰州730070)   自1978年德国化学家Voegtle等合成了第一个树状结构有机化合物以来,研究者发现，这类化合物在基因疗法、生物模拟、新型聚合物、特种橡胶、阻然聚合物、粘合剂等科学领域具有广泛的应用前景[1-3]。近年来，对树状结构化合物的研究越来越引起人们的注意，在美国化学文摘中收录有关该研究领域的论文数目迅速增长，1993年，Astruc等报道了第一个树状结构有机金属络合物[4]，这

5、类络合物在吸光、发光和多电子氧化还原活性等方面具有特殊的物理化学性质，用于光敏试剂、发光探测和多电子转移催化等方面将会产生令人振奋的结果。   图1a～d树状结构有机金属络合物的不同类型a以金属为核b金属在树状结构外围c金属嵌于树状结构树枝内d金属作树状结构分支的中心1树状结构有机金属络合物的分类1.1以金属为核形成的树状结构络合物   可以看成是通过以树状结构分子为配体取代简单金属配合物的配体而形成的络合物(图1a)，常见的这类树状结构络合物有卟啉络合物、聚吡啶络合物、和二茂铁型络合物。1.2金属连在树状结构配体外围表面而形成的络合物(图1b

6、)   这类配体的官能团位于分子结构表面，已报道的有分子配体表面连有48Ru(Cp)(CO2)R[5]，64Fe(Cp)2[6]和30h2AuCl[7]单元的络合物。1.3金属嵌于树枝上而形成的树状结构络合物(图1c)   在这些络合物中，有的是金属起着联接树枝结构的作用，如：Ru(tpy)2+,(tpy=2,2',6',”-三卟啉)[8]，还有的是作为特定联结点，如羰基钴化合物。1.4以金属作为支链中心为基础形成的树状结构络合物   这些络合物是对多核络合物[9]旧概念的补充。它们是以有配位能力的、能桥连两个(或多个)金属离子的配体为基础，在

7、这些结构的表面,除了金属离子和桥连的配体外,还包括一般配体(例如未桥连)。(图1d)[10]由22Ru聚卟啉单元[11]、28Pt[12]和47Pd[13]环金属单元的络合物已合成。2树状结构有机金属络合物的合成2.1发散法   络合中心在分子外围表面的树状化合物大多是通过发散方法制备的[14]。具体方法是先利用传统的树状化合物合成方法制备核，最后将配体、或能与金属配位或能与金属络合物反应的官能团引到核上。例如，Newkome、Conitable及其合作者[8]合成了表面有三吡啶作为配体的树状结构化合物，它与Ru的氯化物形成二十Ru的大分子。 

8、  研究者还采用此方法利用膦(PH3)极高的配位能力合成树状结构有机金属络合物，Dubios及其合作者[13]先将分子膦加成到二乙烯基膦上，然后再利用