《有机金属络合物》PPT课件.ppt

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1、定义是指有机基团为过渡金属原子的配位体的化合物。1831年，蔡塞就制得了第一个公认的有机金属络合物K[PtCl3(C2H4)]•H2O，但这一领域长期未受重视，直到1952年夹心型的二茂铁结构被确定以后，才引起人们的极大兴趣，使有机过渡金属化学迅速发展。这里只讨论典型的不饱和烃配合物，不饱和烃配合物定义许多不饱和的有机化合物分子或离子与低价氧化态的过渡金属例如Cu+,Ag+,Pt2+等形成的配合物.其成键的特点配体的成键电子填入中心原子的空轨道形成Ó键，配体又以空的反键*轨道参与反馈键的形成，总的形成键，因此这类配合物又称为配合物。烯、炔配合物环状共轭

2、烯烃的金属配合物一、烯、炔配合物1827年蔡塞制得的第一种配合物是：K[PtCl3(C2H4)]•H2O其结构情况如下图；Pt2+与3个氯原子处于同一个平面上，此平面与乙烯所在的平面垂直.ClClClCCHHHHPt2+[PtCl3(C2H4)]-结构乙烯和的成键PtCC二、环状共轭烯烃的金属配合物夹心配合物——二茂铁是由两个环戊二烯游离基夹一个铁原子形成的一种化合物。环戊二烯俗称茂，所以称它为二茂铁，其分子式是（C5H5）2Fe。典型代表两种结构图如下覆盖式交错式以二茂铁（交错式）的分子轨道做详细说明:D5hD5d二茂铁有两个强成键分子轨道e1g,一

3、个弱成键分子轨道a1g,和6个非键轨道e1u、e2g、a1u,这9个分子轨道能级均较低.Fe有8个价电子,两个二茂铁共10个价电子,总共18个价电子刚好填满这9个能级较低的分子轨道.(见下图)？结构非常稳定二茂铁的能级相关图有关的最新研究成果即二硫二茂铁的合成及其晶体结构：路军*,李明,白银娟a胡怀明ba西北大学化学系b中国科学院化学研究所1958年，Knox和Pauson首次报道了二硫二茂铁的合成，但反应时间太长且操作太复杂。现在新的合成方法方法：以三碘化铝为还原剂还原二茂铁磺酰氯，在5g(17.6mmol)FeSO2Cl溶于CH3CN(40mL)的

4、溶液中，30min滴加新制备的AlI3(24.6mmol)的CH3CN溶液，室温下搅拌5h，再在800C搅拌1h，冷却，静置过夜，将反应液倒入40mL的冰水中，有机层经MgSO4干燥后，蒸除溶剂，重结晶后得3.4g(89%)橘红色晶体。结果产率高达89%，反应时间由原来的18h缩短到6h。反应历程示意图如下SFeOOCl1-IClI-I2AlISFeOOAlI22SFeOI3SFeI4-I2SFeFeS5§3–4有机金属络合物2.通过X射线测定的晶体结构Fe到四个茂环的距离平均值为0.1646nm，该值比二茂铁的0.166nm稍小，该结果表明二硫键与铁

5、原子之间存在相互作用，使二茂铁基发生了轻微的扭曲。