libh4基复合储氢材料改性研究

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1、万方数据论文作者签名：丝歪垂指导教师签名：论文评阅人1：签鏖题塾援史垦让量堂陵评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：塞』丞蝰麴援逝堑太堂王逝坐麴援逝堑太堂一：答辩委员会主席：隆童逝熬援逝婆太堂委员1：奎浏鹏麴援逝、江太堂委员2：樊盘王麴握逝、江太堂委员3：塞4塞塑麴援逝江太堂委员4：堂扈蕉萤』麴援逝江太堂委员5：万方数据Auther’Ssignature：Supervisor’Ssignature：Externalreviewers：里￡Q鱼§§Q!K垒堕gYi堕gSh堕里!=Q鱼墨璺Q!YQ坠g里曼ng垦i坠ExaminingCommitteeChairperson：ProfessorL

2、iXinChenExaminingCommitteeMembers：P￡Q鱼曼曼Q￡量hQ坠￡星旦gLi里!Q蠡；墨墨Q￡X遮匹里i旦g里塑ProfessorBinHongLiu△§墨Q曼i煎曼里!Q鱼墨墨Q!QiLQ望g圣h垒坠gDateoforaldefense：S星pl星堡坠曼!!，2Q!垒万方数据浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得浙婆太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献

3、均己在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：乡卜衣鸸签字日期：弘l牛年尸月弓日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙江太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙鎏太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)r、I／、t"-学位论文作者签名：埤孓删≥导师签名：髟、／匈}吐p签字日期：扣唯年了月>日／7签字曰期：∞l￥年歹月≥日万方数据摘要LiBH。在金属配位氢化物中具有很高的储氢密度(18．4wt％)，但存在放氢热

4、力学稳定性高、循环性能差等缺点。而相对于纯LiBH4，2LiBH4／MgH2复合体系具有较低的放氢温度以及优异的循环性能，但其放氢动力学性能仍较差。为改善LiBFa基储氢材料的储氢性能，本文以金属硼化物作为主要添加剂，分别研究了LiBH4+MB2(M=Mg，Ti，Zr)、2LiH／MgB2+0．2MBx(M=Ni，Co，Fe)以及2LiBH4／MgH2+0．1A1F，+O．04TiF3复合材料的储氢性能。本文首先研究了金属硼化物MgB2、TiB2、ZrB2添加剂对LiBH4储氢性能的影响。通过变温放氢分析以及质谱分析，发现添加MgB2、TiB2、ZrB2后，LiBH4的放氢温度均显著降低，其

5、中质谱放氢峰的温度相对于纯LiBH4分别降低了64。C、8l℃、139。C。通过¨B核磁共振分析，发现LiBHzl+MgB2复合材料在420。C会形成Li2812H12中间相。本文还研究了湿化学法制备的纳米催化剂NiBx、CoBx、Fe对2LiH／MgB2复合材料储氢性能的影响。研究发现NiBx、CoBx、Fe均能提高2LiH／MgB2的吸氢动力学性能，但只有NiBx、CoB。能提高2LiH／MgB2的放氢动力学性能，进一步研究发现，对2LiH／MgB2放氢起到实际催化作用的是反应中生成的MgNi382以及CoB相。最后为了原位生成金属硼化物，本文在2LiBI-h／MgH2复合材料中添加了A

6、1Fs与TiF3。研究发现当仅添加A1F3时，由于A1F3在反应过程中难以生成A182，而是生成Mg(A1)N溶体，从而阻碍了2LiBHjMgH2的循环吸放氢反应；但同时添加A1F3和TiF3形成2LiBH4／MgH2+O．1A1F3+0．04TiF3复合材料后，2LiBH4／MgH2复合材料的循环储氢性能得以改善，其原因可能是生成的Ti—Al合金或者AI(Ti)B2能够作为MgB2的异质形核剂。关键词：硼氢化锂，氢化镁，金属硼化物，复合储氢材料，催化剂万方数据浙江大学硕士学位论文万方数据——一一垒堕!竺!AbstractAsapotentialhydrogenstoragematerial

7、，LiBH4possessesanextremelyhighhydrogencapacityof18．4wt％．However,itsuffersfromunfavorablethermalstability,inferiorkineticsandpoorreversibility．ComparedwithpureLiBt-h，the2LiBI--h／MgH2compositecanreleaseandupt