硅氢加成改性二烯丙基双酚a环氧树脂及其基本性能研究

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1、摘要硅氢加成改性二烯丙基双酚A环氧树脂及其基本性能研究有机硅改性环氧树脂是环氧树脂改性的重要方法之一，广泛用于耐高温涂料、胶粘剂和电子灌封料。通过硅羟基与环氧基开环加成的改性方法存在环氧值降低和生成的硅酸烷基酯易水解的缺陷。通过硅氢加成反应改性含双键环氧树脂可以不消耗环氧基团从而提高固化后交联密度，不生成硅氧碳键从而提高水解稳定性。这种方法在改善环氧树脂韧性、耐热性、内应力的同时，必然在耐水、耐湿热、耐候性方面较一般有机硅改性环氧树脂更突出。本论文以4，4一二烯丙基双酚A为原料合成含烯丙基双键的环氧树脂二烯丙基双酚A二缩水甘油醚(DADGEBA)，而后经硅氢加成反应把硅烷结

2、构连入环氧树脂分子，得到硅烷化环氧树脂(sEP)。采用FTIR、NMR等测试方法对合成出的硅烷化环氧树脂进行了结构表征，同时采用盐酸一丙酮法测定了环氧树脂的环氧值，采用GPC法测定环氧树脂的相对分子质量。对硅烷化环氧树脂的环氧基团及硅烷结构的反应特性进行了研究，并且测定了树脂的力学性能及与其他材料的混合性能。结果表明，SEP分子上的硅烷结构是DADGEBA上的烯丙基双键与三甲氧基硅烷硅氢加成反应连接上的，在sEP中1位与2位加成产物之比为6．44：l。DADGEBA、sEP的相对分子质量与理论值十分接近。与E一51相比，sEP固化时凝胶时间较长。SEP反应热较小，反应过程比

3、较平缓；而摘要E一51反应热较大，反应也比较剧烈。如sEP／DDM固化体系放热量(△巩)为242．87J·一，E一51／DDM固化体系放热量(△H。)为413．65J·g～。在辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡催化作用下，sEP中的硅氧烷结构能够进行水解、缩合反应而固化。E一5l／DDM体系固化物的Tg为117．4℃，sEP／DDM体系固化物的Tg为91．7℃。二月桂酸二丁基锡催化SEP湿固化产物的Tg为55．0℃。DADGEBAl司化物力学性能的拉伸、压缩和弯曲强度为E一51的70～80％，SEP固化物力学性能的拉伸、压缩和弯曲强度为E一51的50～65％。在使用硅烷偶联剂wD一

4、50时，SEP的铝片粘接性能与E一51接近。硅烷化环氧树脂(SEP)与E一51类似，可以溶于甲苯、四氢呋喃、三氯甲烷等溶剂；同时，与E一51相比，作为含有硅烷结构的多官能环氧树脂，SEP与TEOS、wD一20、wD一50等硅烷有着较好的相容性。关键词：硅氢加成反应，硅烷化环氧树脂，二烯丙基双酚A环氧树脂，湿固化，混溶性能摘要studiesonthemodi6cationofD仰GEBAwithorganosiliconbyhydrosilylationandpropertiesofitsproductsAbsn．actItisofgreatsignificancetomod

5、i黟epoXyresins谢t11o唱a110silicon．Hydrosilylationisusedtolinkallyl—containingepoXyresmaIldhydrogen。containingo培anosiliconwithoutreducing印0Xyvaluea11d缸mingsilicon—o珂gen。carbonbond．neresuhant印oxy—o娼atlosiliconhybridhashi曲crosslinkingdens蚵a11dhydmlyzings切

6、bili吼Int11isp印er，4，4一diallylbisphenolAwa

7、sutilizedtoSvnmesiZediallyl。c叽taining印oxyresin，thentrimethoxylsilalleaIldallyl．contaillingepoxyresinwerereactedViah)曲．osilylationtoobtaillanovelsiliconjzed印oXyresin(SEP)．FTIRa11dNMRwereadoptedtocharacterizethes廿1】ctureofSEP．EpoxyValuea11dm01ecularwei曲t、Ⅳeretestedbyhydrochlo—cacid—acetonean

8、dGPCmethod。EpoXygfoupreactioncu曲gandmoisture—curingwerestudieda11dInechamcaIpropeniesa11dblendir培propeniesweretestedaSwell．ResultsshowedtllatSEPweresynttlesizedbyhydrosilylationofa11yl。comainmg印oXyresinandtrimemoxylsilalle．Theratioof1．10cationadditionpmduct锄d2