冠醚化单和双sihiff碱的合成及其钴(ⅱ)配合物的氧加合性能

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1、Seediscussions,stats,andauthorprofilesforthispublicationat:https://www.researchgate.net/publication/289444663Synthesisofcrownedmono-andbis-Schiffbasesanddioxygenaffinitiesoftheircobalt(II)complexesArticleinActaChimicaSinica-ChineseEdition-·March1999CITATIONREADS1184auth

2、ors,including:ZhongHuiLi,ChengduNormalUniversity75PUBLICATIONS1,078CITATIONSSEEPROFILESomeoftheauthorsofthispublicationarealsoworkingontheserelatedprojects:Thedesign,synthesisandapplicationsoffunctionalmoleculesViewprojectThedesign,synthesisandapplicationsoforganicnonl

3、inearopticalmaterialsViewprojectAllcontentfollowingthispagewasuploadedbyZhongHuiLi,on19October2016.Theuserhasrequestedenhancementofthedownloadedfile.维普资讯http://www.cqvip.comi0化学学报ACTACHIMICASINICA199957，298~304冠醚化单和双Sihiff碱的合成及其钴(Ⅱ)，配合物的氧加合性能李建章秦圣英李仲辉阳华一⋯一’——(面丽_大学化学素成

4、都6~0064)摘要由苯并一15一冠一5经硝化、还原和螭合反应，制备了4一(2一羟基苯亚甲基亚氨基)苯并一15一冠一5(LH)$fl4，5一双(2一羟基苯亚甲基亚氨基)苯并一15一冠一5(L4)以及它们的取代衍生物H和．在不同温度和不同轴配体存在下，测定了它们的钻(Ⅱ)配合物的氯合常数和AH’，As，井与末冠醚化的类似物co工宴和CoL6比较，讨论了配体结构和轴配体碱性对配合物的氧分子加合性能的影响国．．、100关键词，冠醚，schiff碱．钴配合物，合成，氧台反应一一一～一一＼平面四方形结构的钴(I／)Schiff碱具有催化活性、

5、生物活性和可逆的载氧性能⋯1．但结构简单的品种(如CoSa!．en)只有用取代基。修饰”后，才能避免二聚而失活J在前文_3]基础上，本文报道冠醚化单Schiff碱(LH，H)和双Schif碱(H2，LH2)的合成及其相应的钴(Ⅱ)配合物对氧分子的加合性能；通过测定不同温度下的饱和吸氧量，得到了氧(加)合常数和热力学参数AH，AS，并与未冠醚化的类似物Cb和c。作比较，讨论了配体结构和轴配体碱性对配合物的氧合性能的影响．其中．冠醚化单和双Schiff的台成路线见图式1．I)I~NO3／HOAc／CHE!lr-~HINl2)HI．Pd／

6、C／BtollI嚣◇_jL’H：R-H：li：]t-0Ho2-~-：ta15C5)1I-，盘●HNO，拥hM／C／^一at0H．L．Hj．卫‘-H；L

7、Ht'-OH圈式1不同钴配合物的结构式见图式2·男，57萝，教授，博士生导师**现在自贡癖专化学系收稿日期：1998—02—19，惨回日期：1998—06—15，国家自然科学基金(29572050)资助]哽目维普资讯http://www.cqvip.com化学学报ACTACH[MICASINICA1999Rc。R'coL‘：RI-ⅡRI一]B15C$；CoL；：R‘一l：l，R’-R

8、ISES；．COL’：R1一OHR，-B15C5CoL；：R’OH．R~B15C5；。CoLi：n‘咄nI一CoL；：R‘一H，R一—@i圈式21实验1．1仪器与试剂WC—I型显微熔点仪，温度计未校正．∞Erba1106型元素分析仪测C，H，N含量．钴含量用原子吸收分光光度法测定．岛津uv一265紫外可见分光光度计．Nieolet一1705X型IR谱仪(KBr)．JEoL—F)，90Q型NMR谱仪，溶剂croci3或DMSO—d6，内标TMS．Firmigan～MAT_4510型质谱仪fEI)．二甘醇二甲醚(I)iglyme)加金属

9、钠回流后蒸馏；4一甲基呲啶(4一MePy)加KOH回流12h后重蒸；呲啶(Py)加KOH干燥过夜后重蒸；DMF用无水Na2SO4干燥后重蒸．双[N一(2一羟基苯亚甲基)苯胺]台钴(Ⅱ)((=。嵋)按文献[4]合成．N，N_双(2一羟基