聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(ⅱ)配合物的氧加合性能

《聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(ⅱ)配合物的氧加合性能》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、维普资讯http://www.cqvip.com2002年第∞卷化学学报Vol60．2O02第5期，886—891A(CHIMICASINICAho．5，886～89聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能李鸿波杜瑛曾伟魏星耀秦圣英(四川大学化学学院成都610064)摘要合成了一系列由聚醚桥连的Ⅳ，一二苯基二异羟肟酸—及其双核钴(Ⅱ)配台物c02瑾一c02．并元素分析，IR，HNMR和MS进行了表征．在不同温度下，测定了双核钴(1I)配合物的氧台常数和热力学参数△，△，并与多亚甲基或苯基桥连的类

2、似物co2和比较，讨论了桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环和添加碱(或碱土)金属离子对其氧加台性能的影响关键词开链冠醚，，．二苯基二异羟肟酸，双棱钻(Ⅱ)配台物，台成，氧台反应SynthesisofPolyether-BridgedDihydroxamicAddsandDi衄ygeⅡ_AffiIlitiesofTheirDicobalt(Ⅱ)ComplexesL1，Hong一13oDU，YingZENG，WeiWEI，Xing-YaoQIN，Sheng-Ying(DEeT1lofChem／siry，岛L'~

3、rsky，rt曲6／0064)AbstractAseriesofpolyether-bridgedN，N'-diphenyldihydroxamicacidsL1H2～L6Hzandtheirdicobalt(Ⅱ)complexesc02～c02weresynthesizedandcharacterizedby．elementalallasis，IR，HNMRandMSspectra．~uilibriumconstanhsandthetmod)amficeonslantsr△andAS。)foroxygenati

4、onofthesedicobaltc0mplexesweremeasured．Theinfluenceofthelensth，rigidityandflexibility，theoxygenatomsaswellastheformedCla3~qlrhofthebridgeclmins，theaddedalkaline(ora1]G~ilineearth)cationsonthedioxygen—affinitiesofthecomple~esisdiscussed．Keywordsopen—chaincrowi

5、2ether，N，Ⅳ'-dihydroxamicacid，dlcobalt(Ⅱ)complex，synthesis，oxygenation研究溶液中的配合物对分子氧(02)的亲合性与多亚甲基或苯基桥连的类似物作比较，考查R桥能，对揭示生物体内的输氧和储氧机制，实现温和条链长度、剐柔性、氧杂原子和添加碱(或碱土)金属离件下化学分离空气中的氧都具有重要意义．这种仿子对钴(Ⅱ)配合物氧加台性能的影响生氧载体多为金属卟啉、金属酞菁和Schif碱配合物．最近，我们首次报道了一类合成简便、结构可1实验调性大的异羟肟酸配合物(

6、hydroxamate)2．为了能更深人系统地研究其结构与载氧活性之间的关系，1．1仪器与试剂探寻其中某些规律性，本文设计合成了一系列不同WC4型显微熔点仪，温度计未较正；Carlo聚醚桥连的Ⅳ，Ⅳ一二苯基二异羟肟酸H2～L6H2Erba1106型元素分析仪；日立180_80型原子吸收分及其双钴(Ⅱ)配合物．试图通过其构筑的具有特殊光光度计：Nicolet一1705X型IR光谱仪(KBr压片)；空间构型的冠醚环调控配位环境，提高载氧话性，并JEOLJNMGSX270型NMR谱仪，溶剂DMSO-d，内E-zmil~

7、qin-∞@163∞Re~[vedSeptember11，2001；BedJanuary4，2002~acceptedFebru~'4，20O2国家自然科学基盘(№2oo72o25)资助项目．维普资讯http://www.cqvip.comNo．5李鸿波等：聚醚桥连二异羟肟酸的台成及其双核钻(Ⅱ)配台物的氧加合性能887毕，撤去冷浴，室温下继续搅拌2h．吸滤析出的固体物，水洗至中性．粗产物在乙醇／水中重结晶，得2_87g白色固体物，产率52．3％，mP．202～204；HNMR(DMS0一d6，270MHz)d：

8、4．18(s，4H，2×ArOCH2)，7．62～6．94(m，18H，2×C6H5，2×【

9、_H2C6)，10．64(s，2H，2×OH，O交换)；Ana1．calcdforN2：C6942，H4．96，N5，79；foundc69．57，H4蕃．82，N5．89．同法合成L2H2～L6H2．LZH2：白色固体物，产率61．2％，m．P．163—164；HNMR(DMS