具有共轭大π键化合物的合成、表征及荧光性能研究

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1、青岛科技大学研究生学位论文荧光光谱也将向长波方向移动。空间位阻效应的存在能破坏分子的共平面性及共轭程度，从而使荧光减弱。立体异构现象对于荧光也有显著的影晌顺式和反式同分异构体具有不同的荧光性质，反式1．2一二苯乙烯具有很强的荧光，而顺式l，2一二苯乙烯由于空间位阻效应的存在则不发生荧光。许多共轭芳族化合物，激发时发生了兀-冗’跃迁，其荧光光谱受溶剂极性的影响较大。由于分子受激发时，其激发态比基态具有更大的极性，随着溶剂极性的增大，对激发态比对基态产生更大的稳定作用，结果使荧光光谱随溶剂的极性增大而向长波方向移动。本论文中我们设计并合成了具有刚性结构和平面结构的兀电子共扼体系化合物二苯乙烯

2、(联)苯，并且测得了部分化合物的单光子和双光子荧光光谱，事实证明具有刚性平面结构的11c电子共扼体系在荧光光谱中荧光强度较大，在不同极性的溶液中，随着溶剂极性的增加，荧光光谱产生轻微的红移现象。1．2荧光增白剂二苯乙烯(联)苯研究进展近年来，国外荧光增白剂发展较快，新品种不断涌现，已经成为重要化工产品之一，如何开发高效能、高效益的荧光增自剂具有重要意义。本论文对二苯乙烯(联)苯类荧光增白剂的合成进行了研究。二苯乙烯(联)苯类荧光增白剂对聚酞胺纤维、蛋白纤维均有良好的增白效果：对纤维素纤维适宜的亲和性及良好的扩散性能，能够在短时间内使织物迅速达到很高的白度：同时它具有优异的耐氯漂剂、氧漂剂

3、、强酸强碱的性能及优异的汗溃牢度：而且对白度很稳定，洗涤染晒干过程中损失很少，增白效果显著，储存过程中不会变色，被誉为超级荧光增白剂[5]。目前，对于该类荧光增白剂的来源我国主要依赖于进口，近年来国内虽然也有部分厂家生产，但质量上与国外产品存在差距，且生产规模也不够。同时国内对荧光增白剂的需求呈上升趋势。因此，对二苯乙烯联苯类高效荧光增白剂进行合成研究很有实际意义。1929年，克莱斯P．Krais发现将黄色人造丝浸入N6，7一二羟基香豆素配糖体(如图1．2)的溶液中处理，干燥后人造丝的黄褐色已被消除，人造丝被增白了。该香豆素是一种无色质，在紫外光下能发出很强的蓝色荧光，但该化合物不易得到

4、，且水洗和日晒牢度很差，无实用价值。但是，它标志着荧光增白剂历史的开始。具有共轭大7c键化合物的合成、表征及荧光性能研究H图1-26，7一二羟基香豆素配糖体Fig．1-26，7一dihydroxidecoumarinO1934年，英国ICI公司提出了第一个合成化合物4，4’一二氨基二苯乙烯一2，2’一二磺酸(DSD酸)(2)(如图1-3)的二酞基衍生物作为荧光增白剂，并申请了专利，但未见是否实际应用的报道。H2图1．3DSD酸Fig．1-3DSDacidNH21940年，B．Wendt提出了用DSD酸双三嗪衍生物作为荧光增白剂191，并于1941年由德国Bayer公司以商品牌号Blank

5、ophorB将4，4’一双[(4一苯氨基一6-羟基一1，3，5一三嗪．2一羟基)氨基】二苯乙烯-2，2’一二磺酸二钠盐(图l-4)推向市场。图1-4BlankophorFig1-4Blankophor从此，荧光增白剂实现了实用化和商品化，同时带动了荧光增白剂的研究4青岛科技大学研究生学位论文开发工作。荧光增白剂的发展经历了几个阶段，1945年到1955年10年的稳步增长期：60年代70年代，20年的大规模工业化生产的蓬勃发展期。二苯乙烯联苯型荧光增白剂就是在1968年，世界上最大制造商的汽巴一嘉基公司为了适应世界洗涤工业的迅速发展，而推出来的；80年代，由于虑及生态问题，发展进入低潮。但

6、从80年代中期开始，随着印染纺织工业及洗涤剂合成工业的发展，荧光增白剂的产量和品种都得到了很快的发展。到目前为止世界上荧光增白剂产品已有近2500个商品牌号，在《染料索引》上登记的品种近400个。各版的《染料索引》中公布的荧光增白剂的数目。世界上的染料的总量在90至95万吨，据估计荧光增白剂的数量占染料总量的10％左右。从近5年的统计数据上看，其增长速度除活性染料外，与分散染料相当，排第二位，说明荧光增白剂无论品种还是产量上正处于良好的发展势头[6]。随着二苯乙烯(联)苯类荧光增白剂的广泛应用，近年来对二苯乙烯(联)苯类化合物的合成研究也多了起来。我们查阅资料后发现，主要的合成方法有：偶

7、联反应，苄基卤的缩合反应，对硝基甲苯与二醛的Knoevcnagcl缩合，Wittig缩合反应[7】。Wiaig-Homcr缩合反应，是一种常见的制备二苯乙烯(联)苯类荧光增白剂的方法。该反应的优点在于：所生成的碳碳双键的位置是完全确定的，同时这类反应是在碱介质中于室温或高于室温的情况下进行。因此。某些对高温敏感的醛、酮或对高温或酸敏感的多烯都能参加此反应。而且wittig反应在构成双键的∽、∞式时具有高度的立体选择性，它已经发展成为