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1、第17卷第2期甘肃教育学院学报(自然科学版)Vol.17No.22003年4月JournalofGansuEducationCollege(NaturalSciences)Apr.2003文章编号:100729912(2003)0220034204钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究及应用刘锡林,李欣,王传娥(甘肃联合大学理工学院,甘肃兰州730000)摘要:综述了六种偶氮羧和偶氮氯膦类不对称变色酸双偶氮试剂与钯(Ⅱ)的显色反应.研究了其二元及三元络合物生成的最佳条件.提出了一系列不经萃取可在水相中直接测定微量钯(Ⅱ)的新的
2、光度分析方法.方法简便快速,灵敏度高,选择性好.已用于铂钯精矿、钯催化剂、电解阳极泥中微量钯的测定..关键词:钯;不对称变色酸双偶氮试剂;吐温280;分光光度分析中图分类号:O657.3文献标识码:A0引言许多不对称变色酸双偶氮试剂在铂系元素的催化分光光度法分析中得到了广泛的应[1]用.但在研究中发现,铂系6个元素中钌、铑、锇、铱、铂均有良好的催化性能,并获得满意的分析结果;唯有钯(Ⅱ)不仅不能加速催化剂对显色剂的褪色反应,恰好相反,在相似的条件下却与显色剂生成稳定的二元络合物.如果加入适当的表面活性剂,还可以形成灵敏度更高、选择性更
3、好的三元络合物.钯不具备其他铂系元素的催化能力,显然是由于其d轨道电子全满且只具有一个低氧化数所决定的.本文研究了6种偶氮羧和偶氮氯膦类的不对称变色酸双偶氮试剂与钯的二元络合物及三元络合物的显色条件,提出了一类在水相中直接测定微量钯(Ⅱ)的光度分析新方法.此法简便、快速、选择性好,在数十倍其他贵金属离子存在下,可免去钯常[2]4规测定中用有机溶剂萃取的方法不经分离而准确测定.方法灵敏度在2.2～6.5×10L·-1-1-1-1mol·cm之间,检出限可达0.1μg·mL,钯(Ⅱ)含量在0.1～1.5μg·mL范围内符合朗伯—比耳定律.
4、此方法在铂钯精矿及钯催化剂等样品微量钯的测定中获得满意结果.1实验2.1主要试剂与仪器钯标准溶液:溶解0.1000g纯钯于王水中,蒸发至近干,加3mL浓HCl蒸发至体积的一-1[3]-1半,用水稀释至100mL,制得1.0mg·mL的钯标准溶液,用时稀释至10.0μg·mL.显色剂溶液:6种偶氮羧和偶氮氯膦试剂的名称与结构见表1.将各种显色剂均配制成0.05%水溶液.收稿日期:2003202227.作者简介:刘锡林(19432),男,山西汾阳人,甘肃联合大学理工学院教授,从事分析化学教学与科研工作.©1994-2010ChinaAca
5、demicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net第2期刘锡林等:钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究及应用35-1-1硫酸溶液:2.0mol·L;硝酸溶液:1.0mol·L;吐温280溶液:1%(v/v)水溶液.730、721型分光光度计;电热恒温水浴锅.2.2实验方法准确移取钯标准溶液0.10～1.50mL于10.0mL比色管中,加入一定量的硫酸或硝酸(酸的种类及用量见表2).显色剂溶液0.40～0.60mL.吐温280溶
6、液1.0mL用水稀释至刻度,摇匀.在室温条件下或在沸水浴中加热2～3min后用自来水冷却至室温,在络合物λ处max用1cm比色皿以对应试剂空白为参比测定吸光度.2OHOH2’4NNNN4’6HO3SSO3H6’表1显色剂的名称与结构取代基及位置编号试剂名称2462’4’6’Ⅰ-1对乙酰基偶氮羧-COOH-COCH3Ⅰ-2二溴对甲偶氮羧-COOH-Br-CH3-BrⅡ-1对乙酰基偶氮氯膦-PO3H2-Cl-COCH3Ⅱ-2对碘偶氮氯膦-PO3H2-Cl-IⅡ-3二溴羧基偶氮氯膦-PO3H2-Cl-COOH-Br-BrⅡ-4偶氮氯膦Ⅲ-P
7、O3H2-Cl-PO3H2-Cl3吸收光谱与条件选择3.1吸收光谱[6]依实验方法绘制吸收光谱,以二溴对甲偶氮羧为例(图1).二元、三元络合物λm=ax623nm,显色剂λm=ax550nm,其对比度Δλ=73nm,而三元络合物的灵敏度比二元络合物提高了1.2倍.其他试剂的吸收光谱见表2.3.2反应条件6种显色剂8个反应体系的酸度,显色剂用量、加热时间、[4～11]表面活性剂见表2.3.3共存离子的影响实验表明,常见阳离子对此类反应均无干扰,且贵金属离子也有数十倍的允许量.因此,高选择性是本法的突出优点之一.图1吸收曲线4样品分析(1
8、.显色剂,2.Pd2显色剂,3.Pd2显色剂2吐温280)4.1工作曲线的制作[10]以钯(Ⅱ)2二溴偶氮氯膦2吐温280三元体系为例,准确移取0.1～1.5mL钯标准溶液,-1依实验方法绘制工作曲线.表明Pd(Ⅱ)在0
