羧酸及钒氧类配位聚合物的合成、结构及性能研究

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1、青岛科技大学研究生学位论文羧酸及钒一氧类配位聚合物的合成、结构及性能研究摘要羧基配位聚合物具有性质独特、结构多样化、不寻常的光电效应等特点，在非线性光学材料、磁性材料、超导体材料及催化等诸多领域都显示出诱人的应用前景；钒．氧簇合物的结构十分丰富，从己知的杂化钒．氧结构的整体构建方式上看，其还缺少几种可能的结构构建方式，这吸引着我们合成出由三维金属配合物构建的三维杂化钒一氧骨架结构材料。本文采用溶剂热合成、水热合成等方法，设计、合成并解析了12个配位聚合物的单晶结构，其中10个是以羧酸作为基本构建单元所形成的配位聚合物，剩下2个是以钒．氧为建构单元所形成的配位聚合

2、物。本论文利用间苯二甲酸为建构单元，与金属盐反应得到4个金属配合物：间苯二甲酸甲基咪唑合锌，间苯二甲酸乙基咪唑合锌，间苯二甲酸乙烯基咪唑合铜、间苯二甲酸乙烯基咪唑合钴；解析了其单晶结构，采用元素分析、红外光谱对它们进行了表征，并用TG／DTG研究了热稳定性质和用循环伏安法研究了其电化学性能。本论文利用邻苯二甲酸为建构单元，与金属盐反应得到4个金属配合物：邻苯二甲酸甲基咪唑合锌，邻苯二甲酸乙基咪唑合锌，邻苯二甲酸乙烯基咪哗合锌，邻苯二甲酸乙烯基咪唑合铜；解析了其单晶结构，采用元素分析、红外光谱对它们进行了表征，并用TG／DTG研究了热稳定性质和用循环伏安法研究了其

3、电化学性能。。’以V205为起始原料，辅以金属铜盐以及不同的中性配体，在酸性条件下利用水热反应釜合成了二种具有[V4012]4一结构单元的钒．铜双金属氧桥配位聚合物，分别为[Cu(Vim)2V206】．H20和[Cu(py)4V207]，解析了配合物的单晶结构。以4．乙烯基吡啶和铜盐为双核构建单元，得到二种具有相似结构的双核铜配合物，分别为[Cu2(ac)4(Vpy)2】和[Cu2(Cba)4(Vp”2]，解析了其单晶结构，采用元素分析、红外光谱对它们进行了表征，并用TG／DTG研究了热稳定性质和用循环伏安法研究了其电化学性能。关键词：羧酸配位聚合物钒一氧配位聚

4、合物晶体结构循环伏安STUDYONTHESYNTHESIS，STRUCTUREANDPROPERTIESOFCOORDINATIONPOLYMERBASEDONCARBOXYLICACIDANDVANADIUM．OXYGENABSTRACTCoordinationpolymerbasedoncarboxylicacidandvanadium．oxygenhasgreatpotentialapplicationprospectinmedicine，pesticide，accelerant，functionalmaterial。surfaceactiveagents

5、，analyticalchemistryreagentandorganicsynthesis，thereforehasbeenanactiveareaincoordinationchemistryduetoitsoutstandingbiologicalandreactiveactivity,anduniqueopticalandmagneticperformance．Herein，usinghydrothermalandsolvothermalsynthesesmethods，twelvecoordinationpolymerhavebeensynthesiz

6、ed，tenofwhicharebasedoncarboxylicacid，theothersarebasedOnvanadium—oxygen．Theeightcoordinationpolymerisophthalicacidando—phthalicacidimidazoleseriesareformedthroughreactionbetweenisophthalicacid／o-phthalicacidandmetalatomwiththevariouspresenceofneutralligand．．Thecoordinationpolymer[Cu

7、z(ac)4(Vpy)2]and[Cu2(Cba)4(Vpy)2】havebeendesignedandformedfromcarboxylicacidandmetalwithvinyl．pyridine。Thecoordinationpolymer【Cu(Vim)zV206]．H20and[Cu(py)4V207】havebeendesignedandformedfromV205andmetalwiththepresenceofneutralligandofvinyl—imidazoleandpyridine．Thecrystalstructureoftwel

8、vecoordinati