基于含有嘌呤的羧酸类配体的配位聚合物的合成、结构及性能研究.pdf

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1、PolymersBasedonaPurin—ContainingCarboxylateLigandByXiaoJuYuanSupervisor：A．Pro￡BenlaiWuAppliedChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay,2012原创性声明f删『f肌f『f『『f胛f『『』『『f『f胛Wff『ff『朋Y2102771本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何

2、其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：士．．耖色日期：弘，2，年石月乡日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学

3、位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。工学位论文作者：彦乒毒日期：铡-年j月≯同摘要配位聚合物因其迷人的拓扑结构以及在分子识别、非线性光学、仿生化学、不对称催化、离子交换、吸附、磁性材料和对映体拆分等领域广阔的应用前景越来越受到广大科学工作者的青睐。通过设计不同结构的有机配体与金属离子自组装定向合成具有某种特性的配位聚合物是当前配位化学研究的方向。本论文以水为溶剂，2。，3’．双脱氧肌苷、氯乙酸、碳酸钠为原料，

4、经过一系列过程合成出目标配体2．(6．OXO．6H．pudn．1(9H)．y1)aceticacid(H2L)，并对其通过红外、核磁和元素分析进行表征以确定其结构。本文利用新合成的有机配体H2L分别与稀土金属和过渡金属离子反应合成了10个新的配位聚合物分别为：[La(HL)2(N03)(H20)2k(1)、【Ce(HL)2(N03)(H20)2]，，(2)、[Co(HL)2(H20)2]．"2nH20(3)、[Ni(HL)2(H20)2]玎·2nH20(4)、[Mn(HL)2(H20)2]．"2nH20(5

5、)、【Fe(HL)2(H20)2]．"2nH20(6)、[Pb(HL)2(H20)2]一(7)、[Cd(HL)2(H20)2]行(8)、[CdL]疗(9)、[ZnL]玎(10)。其中1和2是同晶异质配合物，属于单斜晶系，尸2l砌空间群，具有基本相同的配位环境和空间构型，是一个由左右手螺旋相互交叉的一维链状结构，咪唑氮并没有参与配位，一维链之间通过两种分子间氢键作用连接成三维超分子化合物；配合物3-6是同晶异质配合物，属于单斜晶系，尸21尼空间群，且具有类似的配位环境、空间构型以及(4，4)网络拓扑结构，在每

6、一个(4，4)格子里面包括一对左右手螺旋链，且这两条链之间存在兀-兀弱相互作用，这使配合物的骨架更加稳定，由于配合物中配位水和晶格水的存在形成两种分子内氢键和三种分子间氢键，二维层之间通过这三种分子间氢键连接成三维超分子化合物；配合物7．8是同晶异质配合物，属于单斜晶系，尸2l砌空间群，它和3．6具有类似的配位环境和空间结构，不同的是它们具有不同的空间群，且由于7．8中没有晶格水的存在，7中只存在三种分子间氢键，而8中仅存在一种分子间氢键：配合物9．10也是同晶异质配合物，具有类似的配位环境和空间构型，属于

7、单斜晶系，尸2l尼空间群，是具有三维网状结构的配合物。在配合物9．10中，配体中的两个眯唑氮桥联金属离子形成右手螺旋链，再通过羧基氧的配位作用在动平面内连接成二维的同手性层，最后通过羧基上的另一种氧原子连接成一个三维非手性网络结构。在这10个配合物中，配体H2L因其具有刚性的骨架又具有柔性的羧基基团呈现出了三种不同的桥联配位模式。由于稀土金属离子亲氧配位的性质，在1．2中配体的咪唑氮并没有参与配位，只有羧基氧原子和羰基氧原子参与配位；在3—8中，配体的咪唑基和羧基各用一个氮原子和一个氧原子以单齿配位的模式参

8、1五ofH2Landrareearthmetalsandtransitionmetals，namely,[La(HL)2(N03)(H20)2]玎(1)，[Ce(HL)2(N03)(H20)2]行(2)，【Co(HL)2(H20)2],,"2nH20(3)，[Ni(HL)2(H20)2]n"2nH20(4)，【Mn(HL)2(H20)2]n"2nH20(5)，[Fe(HL)2(H20)2]玎·2nH20(6)，【