有机化学-立体化学

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1、顺反异构：双键、环的邻位沸点：偶极矩越大极性越大（顺式）分子间作用力越强沸点越高熔点：越对称（反式）晶体排列越紧密熔点越高反式一般稳定性大于顺式光学异构；四个不同基团，累积二烯（丙二烯）、联苯型※DL构型：与左旋右旋没有关系：（-H在横键上，一位的在最上面【例如羧基等】取最下面的手性碳判断）右旋（+）：最初定义甘油醛羟基在右边（D）左旋（-）：最初定义甘油醛羟基在左边（L）判断RS构型：H在横键上反过来读！！！Fisher转90度：转换180度：等同任意对调两个基团：转换固定一个转另外三个：等同环：两个手性碳：四个同分异构体，六对关系：两对对映异构体，

2、四对非对映异构体（差向异构体）一对对映异构体内消旋体三个碳：特殊：桥连会阻止一些的反转从而有手性联苯——位阻越大，共面越不好——紫外吸收波长越小；；越难以分离有光学异构应用：空间位阻影响，使未产生外消旋体反式加成：顺式烯烃的外消旋体，反式烯烃得内消旋体；炔烃得反式烯烃环正离子中间体：X2，HOX：碳正离子中间体：得外消旋体：H2O，HX，醇酚酸，Cl2羟汞化还原环氧乙烷的开环（酸性、碱性）顺式加成：顺式烯烃的内消旋体，反式烯烃得外消旋体；炔烃得顺式烯烃自由基反应：H2（催化加氢）氧化反应：稀冷高锰酸钾、OsO4（顺式邻二醇），过酸环氧化反应（开环反式邻

3、二醇）硼氢化氧化DA反应离子对中间体：顺式加成（碳正离子来不及旋转）：Cl2E2：反式共平面小环醚开环：SN2（酸性带有SN1性质，但不会形成完全的碳正离子，不是外消旋体）：反式开环产物Cram规则包括羰基的还原：NaBH4、LiAlH4其他的影响因素：空间位阻：外侧位阻小影响因素：空间位阻>反应产物稳定性（a、e键）LiAlH4、NaBH4位阻影响不大叔丁基铝锂空间位阻大(1)空间位阻影响为主（2）空间位阻小，故以产物稳定性为主